核磁共振谱和质谱简介.pptxVIP

核磁共振谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy，NMR) 质谱(Mass Spectroscopy，MS);第一节 电磁波谱的一般概念 ;光波的能量：ΔΕ=?υ ?为planck常数 意为光波的频率越大，其能量也越大。; 当分子吸收能量较低的长波光波时，只能引起分子转动能级的变化，由此产生的光谱即转动光谱。引起分子转动能级变化的光波波长在远红外及微波区域，这部分光谱对有机化合物结构的测定用处不大。 能引起分子振动能级变化的光波波长处于红外光区域，产生的光谱称??振动光谱，在有机化学中用处很大，也就是常称的红外光谱。 能引起分子的电子能级的变化的光波波长很短，能量很高，在可见光和紫外光区，由此产生的光谱称为电子光谱，即常说的可见光/紫外光谱（VIS/UV）。;区 域 ;有机化合物分子不饱和度的计算公式: ?=n+1+(t-m)/2;第二节 核磁共振（NMR）;1H氢谱(PMR)提供的结构信息：化学位移、峰的裂分情况与偶合常数、峰面积(积分曲线);处于低电子密度区域的核，使共振发生在较低场。 H=Ho-H感应 去屏蔽效应使氢核的共振吸收移向低场。 ;（? 增大）;?H/ppm;? /ppm;2. 共轭效应的影响;7.78;1）双键与三键化合物的磁各向异性效应;2）芳环的磁各向异性效应;4. 氢键的影响;常见有机化合物的化学位移范围;五. 偶合常数;试判断 CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？;2.偶合常数(J);相互偶合的两组质子，彼此间作用相同，其偶合常数相同。;偶合常数的大小, 表示偶合作用的强弱。它与两个作用核之间的相对位置、核上的电荷密度、键角、原子序以及核的磁旋比等因素有关。;六. 化学等价、磁等价、化学不等价;Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价;Ha Hb化学位移不等价。;3）磁不等价;构象固定的环上-CH2质子不等价。 苯环上质子的磁不等价。 ;七. 1H的一级谱;如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。;2. 用分岔法分析质子偶合—裂分;八. 1HNM应用;某化合物其核磁共振谱如下，试指出各峰的归属。;例：已知某化合物分子式C8H9Br，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。;例：已知某化合物分子式C7H16O3，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。;第三节 质谱（MS）简介;2. 质谱仪;大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量;m/e值最大的是母体分子的分子量. (除非母体离子发生裂解等)。 [质谱表];对于一般有机物电子失去的程度： n ? ? 失去一个n电子形成的分子离子： ;[氮规则];2. 同位素离子;同位素峰间的强度比与同位素的天然丰度比相当。 同位素峰的相对强度与分子中所含元素的原子数目及各元素的天然同位素丰度有关。;例：某化合物的质谱数据：M=181，PM%=100% P(M+1)%=14.68% P(M+2)%=0.97% ;同位素离子峰鉴定分子中氯、溴、硫原子。 如:CH3CH2Br 天然丰度% 79Br 50.537% ; 81Br 49.463% 相对强度：M：100% M+2 97.87% 峰强度比：1 ? 1 ;问题 (1) 烃类化合物的分子离子的m/e值可能为奇数吗？ (2) 如果分子离子只含C、H和O原子，其m/e值是否既可以是奇数，也可以是偶数？ (3) 如果分子离子只含C、H和N原子，其m/e值是否既可以是奇数，也可以是偶数？;1）产生氧正离子、氮正离子、卤正离子的裂解 a. 醛酮等化合物的?-裂解: 带电荷的有机官能团与相连的?碳原子之间的裂解。;b. 醇、醚、胺和卤代烷等化合物的??裂解：与带电荷的有机官能团相连的?碳原子与?碳原子之间的裂解。;2) 产生碳正离子的裂解 a. 烯烃类化合物的裂解;己烷;2-甲基丁烷;新戊烷;3) 脱去中性分子的裂解;?氢原子重排到不饱和基团上(通过六元环状过渡态), 同时伴随?,?原子间的键断裂。;1. 某胺类化合物其质谱图上于m/e30处有一强峰，试问其结构可能为下列化合物中的哪一个？;处于低电子密度区域的核，使共振发生在较低场。