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第二节 水分含量的测定 ? 气相色谱法 ? 卡尔 . 费休法 气相色谱法测定水含量 ? 气相色谱测试条件 ? 检测器：热导检测器（ TCD ） ? 色谱柱：柱长 1m, 外径 3.2mm, 填装 177μm ～ 250μm 的高分子多孔微球的 不锈钢柱。 ? 汽化室温度： 200 ℃ ； ? 检测器温度 240 ℃ , 电流 150mA 。 ? 柱温：（对于程序升温，柱温的初始温度 80 ℃ ，保持 5min ，升温速度 30 ℃ /min ，终温 170 ℃ ， 保持 5min 。对于恒温，柱温为 90 ℃ , 在异丙醇完 全流出后，把柱温调到 170 ℃ 待 DMF 峰出完。若继续测试，再把柱温降 至 90 ℃ ）。 测定水的相对校正因子 R 在同一具塞玻璃瓶中称 0.2g 左右的蒸馏水和 0.2g 左右的异丙醇 , 精确至 0.1mg, 加入 2mL 二 甲基甲酰胺 , 混匀。用微量注射器进1μL的标准 混合样注入色谱仪中，记录其色谱图 。 ? 水的相对校正因子 R 按下式计算： m i ? A w R ? m w ? A i ? 式中： R── 水的相对校正因子； m i ── 异丙醇的质量 单位为克 (g) ； m w ── 水的质量，单位为克（ g ）； A w ── 水的峰面积； A i ── 异丙醇的峰面积。 测定水的相对校正因子 R 若异丙醇和二甲基甲酰胺不是无水试剂， 则以等量的异丙醇和二甲基甲酰胺混合液 不加水做为空白，记录空白的水峰面积。 m i ? ( A w ? A o ) ? 水的相对校正因子 R 按下式计算： R ? m w ? A i ? 式中： R ── 水的相对校正因子； m i ── 异丙醇的质量，单位为克 (g) ； m w ── 水的质量，单位为克（ g ）； A w ── 水的峰面积； A i ── 异丙醇的峰面积； A o ── 空白中水的峰面积。 样品分析 ? 称取 0.6g 搅拌均匀的 试样 以及与水含量近似相等的异丙醇 , 精 确至 0.1mg ，加入到具塞玻璃瓶中 , 再加入 2mL 二甲基甲酰胺， 盖上瓶塞。 ? 同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酰胺做为 空白样 。 ? 用力摇动装有试样的小瓶 15min ，放置 5min ，使其沉淀 , 也可使 用低速离心机使其沉淀。 ? 吸取1μL试样瓶中的上清液，注入色谱仪中，并记录其色谱图。 计算 m i ? ( A w ? A o ) W w ? ? 100 m s ? A i ? R ? 式中 : w w ── 试样中的水分含量的质量百分数， % ； R── 水的相对校正因子； m i ── 异丙醇的质量，单位为克 (g) ； m s ── 试样的质量，单位为克 (g) ； A i ── 异丙醇峰面积； A w ── 水峰面积； A o ── 空白中水峰面积。 卡尔 . 费休法测定水含量 原理 ? 利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水的原理。 ? 一种电化学方法。依据法拉第电解定律，电解产生碘是 同电解时耗用的电量成正比例关系的。 ? 反应如下： 在电解过程中 , 电极反应如下 : 阳极 : 阴极 : 卡尔费休试剂的标定 标 定 步 骤 在滴定瓶中加入新鲜溶剂以 覆盖电极端 , 以 Karl Fischer 试剂 滴定至终点 。用 10μL 注射器 吸入蒸馏水，注入滴定瓶中， 用 减量法 称得水的质量，准确 至 0.1mg, 并将水的质量值输入 到滴定仪中。用 Karl Fischer 试 剂 滴定至终点 ，记录仪器显示 的标定结果。 标 定 注 意 ? 重复标定，直至相邻 两次的标定值相差小于 0.01mg/mL ，求出至少 两次测定的平均值，将 标定结果的平均值输入 到滴定仪中。 ? Karl Fischer 试剂最好 做样品之前重新标定。 样品分析 ? 易于分散的样品 : 直接测试样品中的水分含量。 ? 黏度较大不易分散的样品 : 进行适量稀释。 在烧杯中称取经搅拌均匀后的样品 20g （精确至 1mg ）， 然后向烧杯内加入约 20% 的蒸馏水， 准确记录称样量及加 水量 。将烧杯盖盖在磁力搅拌器上搅拌 10min-15min 。然 后将稀释后的样品进行卡尔费休酸碱滴定。 ? 极不易分散的样品 : 可逐步增加稀释水量。 注 意 仪器的密封性，系统的干燥性； 实验前用甲醇对仪器进行校正、 调零； 测 2-3 个样品后，清理样品罐， 更换试剂。 可依条件配备前处理装置 计算 w w ? ( m s ? m w ) ? m w w w ? ? 100 m s 式中： w w ── 样品中实际水分含量的质量分数， % ； w w ── 稀释样品测得的水分含量的质量分数平均 值， % ； m s ─