宏观物质系统热耗散的起源与一般系统非平衡熵的定义.DOCVIP

PAGE PAGE 1 宏观物质系统热耗散的起源与一般系统非平衡熵的定义 梅 晓 春 内容摘要 本章讨论带电粒子电磁推迟相互作用与热力学量的一般关系，证明可以将热耗散现象归结为带电粒子间的电磁推迟相互作用。在修正的刘维方程基础上通过将宏观热力学与统计力学相结合，从微观的角度给出一般系统热力学和统计力学非平衡熵的普遍形式。 关键词：电磁推迟相互作用，刘维方程，热力学，统计力学，非平衡熵，热耗散 10.1 电磁推迟相互作用与宏观物质系统的热耗散 设热力学系统中有个带电粒子，按（9.20）式系统的总推迟相互作用能密度为: (10.1) 其中： (10.2) 为保守相互作用能，而： (10.3) 与粒子的速度加速度等有关，是耗散能。由此我们就将宏观系统的耗散能与微观粒子的推迟相互作用联系起来。再令为单个粒子的动能，为系统的总动能，系统的总能量或总内能就可以写为（为简单起见暂时不考虑光子的能量）： (10.4) 以下讨论推迟相互作用能与热力学量的关系。由于等量都是的函数，上式实际上应写为： (10.5) 若将求和改为积分，在上式中令，，系统的总内能量和内能密度就可以写为： (10.6) 而在平衡态热力学中，热力学第一定律或能量守恒定律写为： (10.7) 式中是系统的总热量，是总能量，是压力，是体积，是外力。对于单组份系统，平衡熵的定义为： (10.8) 设系统的内能密度为，热量密度为，外力密度为，系统的总熵，总内能，总热量和总外力就可以分别写为： (10.9) (10.10) 热力学第一定律和平衡熵的定义写成密度的形式就是： (10.11) (10.12) 从（10.9）式我们可以得到和，当外力和已知时，通过（10.10）和（10.11）可以求得热量和热密度与电磁推迟相互作用能的关系。在系统的平衡温度已知时，通过（10.11）和（10.12）式，就可以确定平衡熵和的形式。 对于热力学系统，存在热耗散的过程总是不可逆的。按目前的理解，热现象的原因在于物质中原子分子的热运动。引起原子分子热运动的力被认为是保守力，而粒子在保守力作用下的运动是可逆的。但从宏观上存在热耗散过程总是不可逆的，这就产生了矛盾。由于原子分子由带电粒子组成，而微观带电粒子间的电磁相互作用应当用推迟相互作用来描述，所谓原子分子间碰撞等热运动只是微观粒子在电磁相互作用下的运动形式的简化描述。因此我们可以将热现象归结为电磁推迟相互作用，并在内能、热、熵函数与微观粒子的电磁推迟相互作用间建立联系，从而揭示热现象的本质。 10.2 一般系统非平衡熵的定义 虽然自上世纪以来平衡态热力理论已经非常成熟，但非平衡热力学的一般性理论却至今仍未能很好地建立。建立一般系统非平衡热力学的关键在于正确地定义非平衡熵，但这是个仍未很好解决的问题。目前虽然在一些特殊热力学系统的非平衡理论中已定义了非平衡态熵，如建立在局域平衡假设之上的不可逆热力学和广义热力学，拓展不可逆的热力学，理性热力学等，都定义了各自的非平衡熵，但都不具有普遍意义。例如拓展的不可逆热力学是通过修正吉布斯公式来定义非平衡熵的，对于热传导过程，将非平衡熵定义为： (10.13) 其中为单位体积的非平衡熵，是单位体积的内能，是热流，热传导系数，是平衡温度，是热流的驰豫时间。对于粘性流动系统，将非平衡熵定义为： (10.14) 其中为粘滞压强，为粘滞切胁强，为体粘滞率，为切向粘滞率，是平衡温度，和是和的