螺双二氢茚二酚类配体的合成、拆分及其在催化芳醛的不对称烷基化反应中的应用.pdfVIP

摘要 Ⅰ 摘要 首次通过相转移催化的方法对螺双二氢茚二酚 (SPINOL)进行了有效的拆 分，用L-(-)-氯甲酸薄荷醇酯做拆分剂，以四丁基溴化铵为催化剂在0oC-室 温下进行酯化反应生成非对映体衍生物，以乙醇作溶剂，通过重结晶的方法 分离衍生物，在水-乙醇混合溶剂条件下，用强碱 NaOH 或 KOH 分别水解，制 得相应的光学纯度大于 99% ee 的两个异构体 SPINOL，其中总收率： (S)-(-)-SPINOL， 78.2%； (R)-(+)-SPINOL， 80.6% 。此方法能很好地应 用于手性联二萘酚的拆分。 用与制备光学纯 SPINOL 相同的方法得到两个光学纯度99%的二溴代 SPINOL（DBSPINOL）对映体。在制备其它衍生物反应中，薄荷醇碳酸酯成为 羟基的保护基，DBSPINOL碳酸酯用正丁基锂处理后，再和亲电试剂作用合成 了其它4,4’位二碘代﹑二甲基取代和二羧基取代SPINOL新化合物。以水做 亲电试剂合成了光学纯的SPINOL，用化学相关（chemical correlation ）的方法