尿素热解技术.docxVIP

精品文档 精品文档 PAGE PAGE4 精品文档 PAGE 尿素制氨 SCR脱硝技术 一、 国内外脱硝复原剂制备现状 当前大型电厂烟气脱硝主要采用选择性催化脱硝（SCR）技术，其化学反响机理比较复杂，但主要的反响是NH3在一定的温度和催化剂作用下，选择性地把烟气中的NOx复原为N2和水，当前最常用的复原剂制备方法一般有3种：液氨 法、氨水法、尿素法。 液氨法 采用液氨法，具有投资少，运行费用较低等优点。但根据我国《危险化学物 品名表》（GB12268-90）和《重要危险源辨别》（GB18218-2000）的有关规定，液氨在生产场所超过40t、储藏场所超过100t时组成重要危险源，需报有关安全生产部门审批。液氨的储藏和制备系统在安全、消防和环保等方面需知足有关的规范，对电厂的平时运行和管理按二级重要危险源要求。 液氨储藏和装卸场所应禁止设置在学校、医院、居民区等人口稠密区邻近，如表1所示。 表1 液氨储藏及装卸的限制地区 居民区、商业中心、公园等人口密集地区 学校、医院、影剧院、体育场等公共设备 供水水源、水厂及水源保护区 车站、码头（按照国家规定、经批准特意从事危险化学品装卸作业的除外）、机场、公路、铁路、 4 水路交通干线、地铁风亭及出入口 基本农田保护区、畜牧区、渔业水域和种子、种畜、水产苗种生产基地 河流、湖泊、景色名胜区和自然保护区 军事禁区、军事管理区 法律、行政法例规定的予以保护的其他地区 据统计,我国95%以上的危险化学品波及异地运输问题 ,比如液氨的年流动 量达100多万吨,，其中80%是经过公路运输的。国内外统计表示 ,危险化学品运 输事故占危险化学品事故总数的 30%~40%。危险化学品公路运输事故频繁发生 , 对社会公共安全造成了巨大的损失和潜在威胁。别的，液氨具有极强的挥发性、 腐化性，因此，在使用及运输过程中也容易产生泄露，进而致使事故的发生。 40% 36% 35% 30% 25% 20% 液体事故 20% 气体事故 腐化性物质事故 15% 12%11% 爆炸品事故 10% 5% 0% 1 图1我国各样危险化学品事故发生比率 氨水法 氨水法采用浓度为20%~25％的氨水溶液作为原料。氨水储罐中的氨水经过 加热装置使其蒸发，形成氨气和水蒸汽，送至烟气系统。采用氨水法较液氨法相 对安全，但同样存在安全隐患，且与其余常用方法比较运行费用最高。因此 90 年代以后国际上已经很少采用氨水作为 SCR脱硝复原剂。 尿素法 热解法：国际上应用的是由美国FuelTech企业设计的NOxOUTULTRA尿素热解 制氨技术。其技术要点为利用热空气作为热源，在 450－600℃来迅速分解 40%-55%的尿素水溶液。其优点为：近常压热解，操作压力低。其缺点和容易出 现的故障现象有： 1）燃油耗量大、运行费用高。尿素热解装置在运行过程中，由于稀释风温 度低、流量大，同时系统需氨量大，尿素热解吸收较大的热量，需要燃油提供的 热量就越多； 2）热解炉尾部积物较快。热解炉工作温度过高（ 450-600℃），在使用过程 中发生由于底部尾管处尿素存积过多， 致使出口风量减少，系统供氨量不够，直 接造成热解炉停运清理，影响脱硝装置的可靠性。如果热解炉内热空气的流量低 或温度低，都会造成尿素溶液得不到完全热解而在尾部形成沉积。 水解法：尿素水解技术主要有 AOD法、U2A法及SafeDeNOx法三种。主要技 术特点为外界热源加热分解左右的， 185℃的尿素水溶液。其不足主要表现为： 尿素水解过程中会生成一些酸性中间体 (如氨基甲酸铵等)，氨基甲酸铵会严重破 坏不锈钢表面的氧化膜，使系统的腐化速度加快，超过 190℃时，一般的不锈钢 材料(如304SS)会遭受严重腐化，当超过 220℃时，即使采用钛等耐腐化材料，系 统也会遭受腐化。管道拥塞高浓度的尿素水溶液受热容易生成难溶于水的缩二脲 及其他缩合物，这是造成尿素水解系统易产生拥塞的原因。 别的水解反响的不完全性致使无法预测 NH3的生成量,因而也就无法很快 地追踪NOx的瞬时变化,造成要么NH3喷多了增加氨逃逸,要么NH3喷少了降 低脱硝效率的现象。就水解的 AOD和U2A法来说,使用前就必须预先制备一些 NH3寄存在容器中,额外增加了一个危险源。 二、技术经济比较 表2以一台600MW机组复原剂制备为例，进行技术经济比较： 比较条目 单位 尿素SCR 氨水SCR 液氨SCR 建造成本 元 10,688,388 10,728,388 10,068,388 年度系统运行成本 元 819,764 1,193,364 554,678 年度安全管理费用 元 0 0 82,825 （重要危险源管理） 风险费用 元 0 0 304,920 （重要危险源管理） 综合成本比较 元 11,508,152