元素化学新论-硼烷化学(ppt 33).pptVIP

① 多面体扩张法 先使碳硼烷加合电子还原为负离 子, 再加过渡金属离子或过渡金属离 子和环戊二烯, 得到比原来的多面体 增加一到两个顶点的产物。 例如, 1, 7－C2B6H8用钠还原, 再用 过量的CoCl2和C5H5处理, 得到顶点数 为9的多面体(C2B6H8)CoⅢ(C5H5)和顶 点数为10的C2B6H8[CoⅢ(C5H5)]2: 过渡金属碳硼烷的合成方法比较特殊, 一般有以下几种: ② 多面体收缩法 在碳硼烷多面体上脱去一个BH2＋单元, 随后进行氧化, 可以得到顶点比原多面体少的多面体产物。 如由(1, 2－C2B9H11)CoⅢ(C5H5) (连CoⅢ在内多面体顶点等于12)脱去一个BH2＋, 再减去两个电子可得到角顶点数(连Co在内)为11的(2, 4－C2B8H10)CoⅢ(C5H5)(见下页)。 ③ 金属直接插入法 由较小的碳硼烷与过渡金属羧基或环戊二烯基衍生物发生多面体扩张反应可以生成一个或两 个金属插人多面体的金属簇碳硼烷。 如在473K以上1, 5－C2B3H5与Fe(CO)5或(?5－C5H5)Co(CO)2反应, 产生具有一个或两个金属插入骨架的碳硼烷, 并使原来 5个顶点的三角双锥闭式多面体扩张为八面体或五角双锥。 来自 中国最大的资料库下载 元素化学新论 ? 制备、性质和命名 ? 硼烷的结构 ? 硼烷的化学键 ? 硼烷的反应 ? 硼烷衍生物 硼烷化学 硼烷是硼氢化合物的总称。硼能形成多种氢化物, 如 B2H6、B4H10、B5H9。 除中性硼氢化物 之外, 还有一系列的硼氢阴离子, 如BH4－、B3H8－、BnHn2－(n＝6～12)等。 硼烷化学 一、 制备、性质和命名 1.1 硼烷的制备 1 硼氢化物的合成 ●以三卤化硼与强氢化剂如四氢硼化钠或氢化铝钾等在质子性溶剂中反应来制备乙硼烷: 如 3NaBH4 ＋ 4BF3 2B2H6 ＋ 3NaBF4 ●一种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到浓H2SO4之中: 2NaBH4 ＋ 2H2SO4 2NaHSO4 ＋ B2H6 ＋ 2H2 ●工业上在高压下以AlCl3为催化剂, 以Al和H2还原氧化硼制得 B2O3 ＋ 2Al ＋ 3H2 B2H6 ＋ Al2O3 二甘醇二甲基醚 压力, AlCl3 较高级的硼烷一般可通过热解乙硼烷来制备: 100℃, 10MPa 2B2H6 B4H10 ＋ H2 180℃ 5B2H6 2B5H9 ＋ 6H2 150℃, 二甲醚 2B2H6 B4H10 ＋ H2 此外, 不少高级硼烷还可以用其他一些方法来制备, 如 －110℃ K[B5H12] ＋ HCl B5H11 ＋ H2 ＋ KCl －110℃ K[B6H11] ＋ HCl B6H12 ＋ KCl 2 硼烷阴离子的合成 主要有两种方法: 1、BH缩聚法: 用乙硼烷或其他来源的BH基团去处理低级硼烷使其缩合, 并把BH基团有效地添加到硼烷中去, 如 373K 2BH4－ ＋ 2B2H6 B6H62－ ＋ 7H2 2、低级硼烷阴离子盐的热解法。热解产物强烈地依赖于温度、 阳离子和溶剂。以B3H8－盐的热解为例：