物理化学第七章电化学习题及解答.docx

第七章 电化学习题及解答 用铂电极电解 CuCl 2 溶液。通过的电流为 20 A ，经过 15 min 后，问：（ 1）在阴极上能析出多少质量的 Cu ; (2) 在 27℃， 100 kPa 下，阳极析出多少 Cl 2？ 解：电极反应为 阴极： Cu 2+ + 2e- = Cu 阳极 : 2Cl - - 2e- = Cl 2 电极反应的反应进度为 ξ= Q/(ZF) =It / ( ZF) 因此： mCu = M Cu ξ= MCu It /( ZF ) = 63.546 VCl2 = ξRT / p =2.328 dm 3 20×15×60/(2 ×96485.309)=5.928g 用银电极电解 AgNO 3 溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出 1.15g 的 Ag，并知阴极 3区溶液中 Ag +的总量减少了 0.605g。求 AgNO 3 溶液中的 t (Ag +) 和 t (NO 3 -) 。 解： 解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中 Ag+ 的总量的改变 D mAg 等于阴极析出银的量 mAg 与从阳极迁移来的银的量 m’Ag 之差： D mAg = mAg - m’Ag m’Ag = mAg - D mAg t (Ag +) = Q +/Q = m’Ag / mAg = (mAg - D mAg)/ mAg = (1.15-0.605)/1.15 = 0.474 - +t (NO 3 - + 已 知 25 ℃ 时 0.02 mol/L KCl 溶液的电导率为 0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液， 在 25 ℃ 时测得其电阻为 453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为 0.555g/L 的 CaCl 2 溶液， 测得电阻为 1050Ω。计算（ 1）电导池系数；（ 2）CaCl 2 溶液的电导率；（ 3） CaCl 2 溶液的摩尔电导率。 解：（ 1）电导池系数 K Cell 为 K Cell = k R = 0.2768 （ 2） CaCl 2 溶液的电导率 4×53 =125.4 m -1 k = KCell /R = 125.4/1050 = 0.1194 S/m （3） CaCl 2 溶液的摩尔电导率 Λm = k/C = 110.983 0×.1194/(0.555 10×00)= 0.02388 S m2··mol - 25 ℃时将电导率为 0.141 S/m 的 KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为 525Ω。在同一电导池中装入 0.1mol/L 的 NH 4OH 溶液，测得电阻为 2030 Ω。利用表 7.1.4 中的数据计算NH 4OH 的解离度 α及解离常数 K 。 +解：查表知 NH 4OH 无限稀释摩尔电导率为 + m (NH 4OH)= m (NH 4 )+ m (OH -) =73.4 ×10-4+198.0 ×10-4 因此， =271.4 1×0-4S·m2 ·mol - α = m (NH 4 OH) = k(KCl)R(KC l)/cR(NH 4 OH) m (NH 4 OH) m (NH 4OH) 0.141 525 1 = 0.1 103 2030 271.4 10 4 =0.01344 K = c(NH 4+) c (OH -)/ c (NH 4OH) = c 2 0.1 = 1 1 0.01344 2 0.01344 =1.831 ×10-5 试计算下列各溶液的离子强度： （ 1）0.025 mol/Kg NaCl ；（ 2）0.025 mol/Kg CuSO 4；（ 3） 0.025 mol/Kg LaCl 3 。解：根据离子强度的定义 1 2 I = bB zB 2 B （ 1） I = （ 2） I = （ 3） I = 1 ｛ 0.025 ×12+0.025 ×（ -1）2 ｝=0.025 mol/Kg 2 1 ｛ 0.025 ×22+0.025 ×（ -2）2 ｝=0.1 mol/Kg 2 1 ｛ 0.025 ×32+0.075 ×（ -1）2 ｝=0.15 mol/Kg 2 应用德拜 -休克尔极限公式计算 25℃时下列各溶液中的 γ±：（ 1）0.005 mol/Kg NaBr ；（ 2） mol/Kg ZnSO4 。 解：根据 Debye-Hückel 极限公式 -1 1/2lg ±γ= -Az +|z-| I ,25℃时水溶液中 A=0.509 (mol · -1 1/2 I = 1 ｛ 0.005 ×12+0.005 ×（-1） 2｝ =0.005 mol