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- 2021-07-07 发布于河北
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HACCP在蜂产品原料控制中的应用——用2种聚类法对蜂产品原料氯霉素检测的关键限值的科学确认; 2002年初,因氯霉素(CAP)残留超标我国蜂产品全线退出欧盟市场,并在多国发生连锁反应,2004年7月欧盟才解除对我国包括蜂产品在内的动物源性食品的禁令。
目前中国蜜蜂养殖业的兽药残留监控体系仍处于逐步规范之中,加上蜜源种类多、分布广、放蜂环境复杂和养蜂员素质差异大等特点,蜂产品的质量风险时时存在。;要符合欧盟、美国、日本等国的兽药残留要求,使产品顺利出口,需要将危害分析与关键控制点(Hazard Analysis & Critical Control Point,HACCP)理论与蜂产品生产的实践紧密结合。 ; HACCP是一种确保食品安全的系统方法,是一种识别、预防、控制或减少食品安全危害的有效手段。
关键控制点(CCP)是能进行有效控制危害的加工点、步骤或程序。判定关键控制点就是针对已辨明的危害,在本步骤或随后的步骤中有相应的预防措施,而且能在此步将显著危害发生的可能性消除或降低到可接受水平。;加工步骤
;
;一个好的关键限值应该直观、易于监测、仅基于食品安全、能使只出现少量被销毁或处理的产品就可采取纠正措施、不是GMP或SSOP措施以及不能违背法规。
我们拟用两种聚类法为关键控制点建立关键限值,这对蜂产品出口的生产加工企业有相当的参考价值和实际意义。; 在各国氯霉素检测水平中欧盟最严,欧盟规定进口蜂产品中的CAP残留不得超过0.3ppb,其推荐方法是气质联用法(GC-MS)和液相-串联质谱法(LC-MS/MS),它们具有灵敏度高、选择性好、可靠度高的特点,是动物源性食品中氯霉素残留检测的最佳方法。;但是高昂的仪器费使该法在现阶段难以推广应用于原料蜜的收购和筛检,企业只能采用ELISA法对原料进行检测。受背景干扰的影响,有些本来不含CAP的产品在ELISA法中也会出现数值,不少实际合格的蜂产品被判为不合格,造成加工企业和蜂农的经济损失。;所以本文要研究的问题就是寻找一个合适的用ELISA法检测的关键限值作为原料检测的判定标准,使在此数值下的蜂产品用LC-MS/MS法(检测限为0.3ppb)检测的结果都合格,从而提??蜂产品的出口合格率。; 在研究方法上,根据88组国内蜂产品生产商ELISA法检验结果与相应的秦皇岛蜂产品实验室LC-MS/MS法检验结果的数据样本,我们首先用层次聚类方法对0.3ppb的标准进行分析,然后用较先进的基于相似合成算法的聚类方法对国内蜂产品生产商检验氯霉素含量的标准做进一步分析,最后结合两种方法得出蜂产品生产商用ELISA法检验氯霉素含量的判定标准(即原料检测氯霉素这个CCP点的关键限值)。 ;1 数据样本说明;表1 目标样本数据一览表 ;2 层次聚类法对检验标准的分析 ; 我们选定的可能的检验标准分别是0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7。为了使研究更加合理,我们分别将102组数据样本分成2、3、4、5类,对不同聚类结果进行比较(见表2),并用能实现层次聚类分析的SPSS11.0软件分析结果。 ;表2 对样本聚类 ; 从表1可知,样本17、18、19的工厂检验值较高,明显超过0.3,而其余样本的工厂检验值较小。
因此,聚类时所有的目标样本不可能聚在一类,对样本17、18、19聚类分析的参考价值不如其它样本。
从表2可知,当将样本分成2、3、4类时,除去样本17、18、19外的目标样本都被分在第一类;当将样本分成5类时,它们主要在第二类。;再看对可能的检验标准0.05-0.7的分类:当将样本分成2、3、4类时,0.05-0.25的数据样本都在第一类,当将样本分成5类时,它们主要集中在第二类。
与可能的检验标准0.3-0.7相应的样本的聚类结果与目标样本的聚类结果差别明显。这说明,合理的检验结果应该在0.25-0.3之间。;3 基于相似合成算法的聚类方法对检验标准的分析 ; ⑵层次聚类方法将所有数据样本作为学习集,从中寻找数据样本反映的规律。但是数据样本中包含的信息除了反映共性规律外,还有反映个性特征的信息。将所有数据样本作为学习集得到的聚类结果可能可以很精确地反映学习集的情况,但是对于新加入的、具有同一规律性的数据样本就可能不适用,即聚类结果不具有良好推广能力,出现“过拟合”。如果这样,那么基于层次聚类的分析结果的可信度就值得怀疑。
基于相似合成算法的聚类方法可以解决以上2个问题。;3.1 基于相似合成算法的聚类方法简介;(1)系统由多维过程所描述;
(2)多维过程的观察值很多(长期序列);
(3)多维过程是充分有代表性的,即由基本的系统变量形成数据
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