“一步法”铝粉除钒精制四氯化钛工艺技术.pdfVIP

钛锆铪分会2008年年会论文集 “一步法’’铝粉除钒精制四氯化钛工艺技术 邓国珠1 刘水根1 邵宝顺2 周荣会2杨永强2 (1．北京有色金属研究总院，北京100088) (2．天津化工厂天泰化工公司，天津300480) 摘要：本文论述了“一步法”铝粉除钒精制四氯化钛工艺的工业试验结果，并与现在工业生产 中应用的铜丝除钒、矿物油除钒、植物油除钒和两步法铝粉除钒工艺进行了比较。工业试验结果表 明，一步法铝粉除钒新工艺比两步法铝粉除钒工艺具有更多的优点，是一个具有国际领先水平的工 艺。与其它工艺比较，该新工艺的流程更简单、成本更低、废料更少，因而更具有竞争力，将在海 绵钛和钛白生产中广泛应用，将有助于逐渐改变我国四氯化钛精制工序的落后局面。 关键词：四氯化钛铝粉除钒“一步法” “两步法”铜丝除钒矿物油除钒植物油除钒 北京有色金属研究总院与天津化工厂天泰化工公司合作，研究成功了“一步法”铝粉除钒精制 四氯化钛工艺。与现有的除钒工艺比较，该工艺克服了现有工艺的一些缺点，具有产品质量高、成 本低和无污染等特点，具有广泛推广应用价值。 一．现有除钒工艺的缺点和存在问题 在目前工业生产中，美国和日本应用矿物油或植物油除钒，独联体国家应用“两步法”铝粉除 钒，我国应用铜丝除钒。这些除钒工艺的主要缺点和存在问题【1】概述如下。 1．铜丝除钒 铜丝除钒是上世纪六十年代研究的技术，仅适用于含钒量低的原料和小规模生产。当时国内四 氯化钛生产规模很小，且使用含钒量很低的两广矿高钛渣为原料制造四氯化钛，其中VOCl，含量仅有 0．06％左右。铜丝除钒满足了当时生产的需要。 但是，近年来四氯化钛生产规模扩大了，且原料发生了变化。现已广泛使用含钒较高的云南矿 高钛渣为原料制造四氯化钛，其中VOCI，含量高达0．2％左右。因此，每处理1吨四氯化钛的铜丝耗量 已由原来的2蚝增加至4kg，铜丝使用周期由原来的30天降至10天左右。铜丝失效后，需从塔中卸下 来洗涤、干燥再装入塔中重新使用。洗涤操作的环境恶劣，劳动强度大，产生大量含酸含铜含钒废 水(据现场统计，每吨四氯化钛大约产生375kg废液)，造成严重污染。另外，由于铜丝表面小，除 钒效率低，一个直径1rn装入5吨铜丝的蒸馏塔，每天的产量只有10-12吨。一个年产l万吨海绵钛工 厂需建28个直径1m的铜丝塔。可见，依靠铜丝除钒工艺不可能实现精制工序设备的大型化。 2、矿物油除钒 矿物油除钒，在美国、日本等西方国家广泛应用。矿物油加入四氯化钛中的除钒过程中，产生 聚合性的、粘稠的、体积庞大的残渣液，需将这些残渣液返回氯化系统，回收其中的四氯化钛。如 果产生的残渣液不返回氯化系统，因为这种残渣液既不易沉降、也不易过滤，只能采用蒸发方法处 理，将消耗大量能量。除钒过程中产生的固体物有可能堵塞管路和设备，除钒后的产品四氯化钛中 往往含有少量有机物不易分离除去，造成产品碳含量增加。 矿物油除钒已在我国氯化法生产钛白中应用。但这种方法在海绵钛工厂应用出现一些问题，主 要是管路和设备堵塞、海绵钛的碳含量增加、体积庞大的残渣液不好处理等。 264 钛锆铪分会2008年年会论文集 3、植物油除钒 由于矿物油除钒产生的残渣液粘稠，易在加热壁上结疤，结疤不易消除，也影响传热。因此， 据说美国从1985年开始改用植物油除钒。植物油除钒与矿物油除钒的差别，主要是产生的除钒残渣 性质不同。植物油除钒产生的残渣是悬浮在四氯化钛中，残渣液不粘稠，不易在加热壁上结疤。 但是，植物油除钒也存在一些类似矿物油除钒的缺点，如产品中往往含有少量有机物，造成最 终产品碳含量增加。 4、“两步法”铝粉除钒 独联体国家采用“两步法”铝粉除钒工艺拉J。 第一步制造三氯化钛浆液：将铝粉加入精四氯化钛中，在氮气保护下加热至一定温度，通入氯 气使部分铝粉氯化生成三氯化铝；在三氯化铝的催化作用下，铝粉与四氯化钛反应生成三氯化钛， 反应最终形成四氯化钛液体与三氯化钛、三氯化铝固体的固液混合物，称为三氯化钛浆液： 2Al(s)+3C12(g)=AICl3(s、1)(1) =3 (2) 3TiCl4(1)+Al(S)TiCl3(S)+AICl3(1、s) 第二步，三氯化