《流变学》第三章PART12.pptxVIP

第三章聚合物基本流变性质;弹性：线性弹性 非线性弹性 粘性：线性粘性 非线性粘性 粘弹性：线性粘弹性 非线性粘弹性;线性弹性; 四个弹性常数并不是相互独立的，相互有一定的关系，其中只有两个是独立的，表征一个材料的线性弹性只需其中两个就足够了。;线性弹性变形的特点：;弹性模量;聚合物的弹性模量;2.聚合物弹性模量与温度的关系（拉伸模量）;结晶性线性聚合物和线型聚合物的区别：橡胶平台比较宽，平台的模量比较高。;3.弹性模量的分子量依赖性：;4.交联度对拉伸模量的影响;5.结晶度的影响;线弹性的适用范围 限定条件：在变形很小时，下列材料才符合线弹性理论。 非聚合物：陶瓷、金属、结晶体、玻璃态材料适用于线弹性模型。 聚合物： 低于玻璃态温度时的聚合物： 交联聚合物：由于分子的交联，它比其它种类的聚合物符合线弹性模型的条件范围要宽，即使在温度比玻璃化温度Tg高很多时仍符合线性弹性。但是在时间较长的试验中出现粘弹性，应变很大时出现非线性弹性。 线型和支链聚合物：在温度比Tg高很多时，在各向同性压缩时符合线弹性，而在拉伸、剪切等其它情况下，会出现线性粘性、粘弹性等。 几乎所有的聚合物在受瞬间应力作用时都符合线弹性。而这个瞬间的长短取决于聚合物的种类和环境等。;聚合物的体积模量;低于Tg时和高于Tg时的体积模量相差不大，最多大2倍。和其它模量相比，体积模量的变化小得多。;非线性弹性-橡胶弹性 ;1.形变量大：橡胶分子柔性好，它们的玻璃化温度远低于室温，因此在室温时处于高弹态，链段可以在较大范围内运动，从而能产生很大的变形，如在拉伸时延伸率可达1000%。; 3.时间依赖性：橡胶受到外力时，应变是随时间发展的，但是 不会无限制增大而是趋近一个平衡值，即平衡应变εe。橡胶变 形是靠分子链段运动来实现的，整个分子链从一种平衡状态过 渡到与外力相适应的平衡状态，这个过程需要一定的时间。 强调：在非线性弹性这一流变学模式中讨论的是平衡时的应力应 变关系，他们已无时间依赖性。橡胶变形的时间依赖性不在非线 性弹性中考虑，而将在??性弹性这一模式中讨论。 ;4.小应变时符合线性弹性：小应变时符合线性弹性，但它的模量很低，为0.1-1MPa数量级，比玻璃态聚合物的模量低3-4个数量级。它的体积模量则仍为103-104MPa,即K＞＞G,泊松比ν=（3K-2G）/(6K+2G)=0.5。 5.变形时有热效应:当把橡胶试样急速拉伸（绝热拉伸）时，试样温度升高。这种热效应虽然不很强烈，但随伸长程度的增加而增大。 6.弹性模量随温度上升而增大：当温度升高时，分子链的热运动加强，回缩力逐渐变大，弹性形变的能力变小，因而表现为弹性模量随温度的上升而增大。;橡胶弹性的唯象理论;2. Mooney-Rivlin理论：;Mooney描述弹性的唯象理论：;;结果2：橡胶的简单剪切时，法向应力差不为零：;非线性弹性理论的适用范围：;粘性;所谓简单剪切流动即流体内任一坐标为y的流体运动的速度 正比于其坐标y： ;牛顿定律;1.变形的时间依赖性：流体的变形随时间不断发展，即时间依赖性。 2.流体变形的不可回复性：永久形变，当外力移除后，变形保持不变（完全不回复）。聚合物熔体发生流动，涉及到分子链之间的相对滑移，当然这种变形是不能回复的。 3.能量散失：外力对流体所作的功在流动中转为热能而散失，这一点与弹性过程中的贮能完全相反。 4.正比性：应力与应变速率成正比，粘度与应变速率无关。 ;测粘流动：用来测定流体粘度的流动方式。;非线性粘性（非牛顿流体）;高分子流体剪切粘度;高分子流体微分粘度或稠度 在同一高分子流体流动曲线上，同时可定义 ;零剪切黏度:熔融态的高分子宛如乱成一团柔软而纠缠的线球，虽然每一条分子链都在努力蠕动着，但是由于分子链与链之间的纠缠点却有效的维系着彼此结构的稳定。所以初期很小的剪力(shear force)并无法超越结构强度，结构依然保持着，是以黏度居高不下，类似牛顿流体(黏度恒定不随剪率而变化)，所以称为“零剪切黏度(zero-shear viscosity)” 通俗地说，零剪切粘度就是剪切速率为零时的粘度，一般用η0表示，实验上无法直接测得，需要外推或用很低剪切速率的粘度近似。 ;第一、第二法向应力差函数;法向应力差效应在牛顿流体中并不出现，它是粘弹性流体流动时弹性行为的主要表现，一般为剪切速率的函数。高分子液体的法向应力差随剪切速率变化规律如图。主要特征是：第一法向应力差N1一般为正值，且随剪切速率增大而增大，第二法向应力差N2为负值，其绝对值远小于N1。;高分子液体第一法向应力差系数;法向应力差产生的原因;Weissenberg效应 ;定义：在拉伸流场中，通过测量拉伸速率和拉伸