第2章典型化工产品.pptxVIP

2.2 合成氨生产1．概述（1）合成氨工业的重要性 氨可生产多种氮肥,如尿素、硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵等；还可生产多种复合肥，如磷肥等。 氨也是重要的工业原料。基本化学工业中的硝酸、纯碱及各种含氮无机盐; 有机工业各种中间体，制药中磺胺药物，高分子中聚纤维、氨基塑料、丁腈橡胶、冷却剂等。 国防工业中三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维等（2）合成氨工业发展简介 1784年，有学者证明氨是由氮和氢组成的。 1901年法国物理化学家吕·查得利提出氨合成的条件是高温、高压，并有适当催化剂存在。 1909年，德国人哈伯以锇为催化剂在17～20MPa和500～600℃温度下进行了合成氨研究，得到6％的氨。1910年成功地建立了能生产80gh-1氨的试验装置。 1911年米塔希研究成功以铁为活性组分的合成催化剂，铁基催化剂活性好、比锇催化剂价廉、易得。1918年，德国化学家/z/Search.e?sp=S%E5%BC%97%E9%87%8C%E8%8C%A8ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink弗里茨·哈伯因为发明合成氨方法而获得诺贝尔化学奖。1931年，卡尔·博施因为改进合成氨方法获得诺贝尔化学奖。2007年度/z/Search.e?sp=S%E8%AF%BA%E8%B4%9D%E5%B0%94%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%A5%96ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink诺贝尔化学奖授予了德国/z/Search.e?sp=S%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%AE%B6ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink化学家格哈德·埃特尔（Gerhard Ertl），理由是他发现了哈伯－博施法/z/Search.e?sp=S%E5%90%88%E6%88%90%E6%B0%A8ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink合成氨的作用机理。（3）合成氨的原料及原则流程 合成氨的原料是氢气和氮气。氮气来源于空气，在低温下将空气液化、分离而得；氢气来源于水或含有烃的各种燃料。合成氨生产的原则流程如图示。2．氨合成理论基础（1）氨合成反应的热效应 氢气和氮气合成氨是放热，体积缩小的可逆反应，反应式如下： 0.5N2＋1.5H2= NH3 ΔH0 = -46.22 kJ·mol-1 其反应热不仅与温度有关，还与压力和组成有关。 下表为纯3H2－N2混合气生成φNH3为17.6％系统反应的热效应。（2）化学平衡及平衡常数 温度和压力对合成氨的平衡产生影响的程度，需通过反应的化学平衡研究确定。其平衡常数为： 式中, p, pi—分别为总压和各组分平衡分压； yi—平衡组分的摩尔分数。 高压下化学平衡常数Kp值不仅与温度有关，而且与压力和气体组成有关，用逸度表示：式中: f, γ 分别为各平衡组分的逸度和逸度系数.当压力很低时，Kγ值接近于 1，此时 Kp=Kf。因此Kf可看作压力很低时的 Kp。⑶影响平衡氨含量的因素 若总压为p的混合气体中含有N2, H2, NH3和惰性气体的摩尔分数分别为yN2, yH2, yNH3, yi其关系为yN2+yH2+yNH3+yi=1.令原始氢氮比R= yH2/ yN2, 则各组分的平衡分压为pNH3=pyNH3代入平衡常数方程a．压力和温度的影响 温度越低，压力越高，平衡常数Kp越大，平衡氨含量越高。 b．氢氮比的影响 当温度、压力及惰性组分含量一定时，使yNH3为最大的条件为 若不考虑R对Kp的影响，解得R=3时，yNH3为最大值；高压下，气体偏离理想状态，Kp将随R而变，所以具有最大yNH3时的R略小于3，约在2.68～2.90之间，如图所示。 c.惰性气体的影响 惰性组分的存在，降低了氢、氮气的有效分压，会使平衡氨含量降低。 （4）合成氨反应的动力学① 动力学 氨合成为气固相催化反应，它的宏观动力学过程包括以下几个步骤。a．混合气体向催化剂表面扩散(外,内扩散过程)；b．氢,氮气在催化剂表面被吸附，吸附的氮和氢发生反应，生成的氨从催化剂表面解吸(表面反应过程)；c. 氨从催化剂表面向气体主流体扩散(内,外扩散过程)氮、氢气在催化剂表面反应过程的机理：N2(g) + Cat —→2N(Cat) H2(g) + Cat —→2H(Cat) N(Cat) + H(Cat) —→NH(Cat)NH(Cat) + H(Cat) —→NH2(Cat)NH2(Cat) + H(Cat) —→NH3(Cat)NH3(Cat)—→NH3(g) + (Cat) 实验结果证明,N2活化吸附是最慢的一步，即为表面反应过程的控制步骤。 对整个气固相催化反应过程，是表面反应控