《有机化学》第二章.pptVIP

炔烃的结构与命名 一、 第三节 炔烃 炔烃的结构 （一） 分子中含有碳碳叁键（C C）的不饱和烃称为炔烃。炔烃比同碳数的烯烃少两个氢原子，其通式为CnH2n－2。 乙炔是最简单、最重要的炔烃。下面以乙炔为例，介绍炔烃的结构。 在乙炔中，碳碳叁键的碳原子为sp杂化。两个sp杂化轨道对称地分布在碳的两侧，成为一条直线，两者之间的夹角为180 °，如图2-7所示。 图2-7 碳原子的sp杂化电子轨道 炔烃的结构与命名 一、 第三节 炔烃 炔烃的结构 （一） 在乙炔中，每一个碳都以一个sp杂化电子轨道与氢的1s电子轨道相互重叠成为一个C—H σ键，两个碳又各以一个sp杂化轨道相重叠，形成C—C σ键。 两个C原子尚各余2个p电子轨道，它们的对称轴都与sp杂化轨道的对称轴垂直。这两个p轨道可以在各自侧面重叠形成两个π键，所以，炔烃叁键中有1个σ键、2个π键。实际上，叁键中四个π电子的电子云是混合在一起的，它们围绕着连接两个碳核的直线成圆筒形分布，如图2-8所示。 图2-8 乙炔分子的圆筒形π电子云 炔烃的结构与命名 一、 第三节 炔烃 炔烃的命名 （二） 炔烃命名与烯烃相同，把“烯”字改为“炔”字即可。例如： 1-丁炔 2-戊炔 5-甲基-2-庚炔 分子中同时含有碳碳双键和碳碳叁键时，以炔烃命名，称为某烯炔。命名时，应选含双键和叁键的最长碳链作主链；编号在保证双键和叁键位次之和最小的前提下，应使双键的位次尽量小；主链的碳原子数写在“烯”前面。例如： 3-己烯-1-炔 1-己烯-5-炔 （不是3-己烯-5-炔） （不是5-己烯-1-炔） 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 物理性质 （一） 炔烃的物理性质与烷烃及烯烃相似，也随炔烃分子量的变化而规律性地递变。简单炔烃的沸点、熔点、密度一般比同碳原子数的烷烃和烯烃高一些。常温常压下，乙炔、丙炔和丁炔是气体，戊炔以上是液体，高级炔烃是固体。一些炔烃的物理常数如表2-3所示。 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 物理性质 （一） 表2-3 一些炔烃的物理常数 名称 熔点（℃） 沸点（℃） 相对密度（d420） 乙炔 －80.8（压力下） －84.0（升华） 0.618（沸点时） 丙炔 －101.5 －23.2 0.671（沸点时） 1-丁炔 －125.7 8.1 0.668（沸点时） 2-丁炔 －32.2 27.0 0.691 1-戊炔 －90.0 40.2 0.690 2-戊炔 －101 56 0.710 3-甲基-1-丁炔 －89.7 29.3 0.686 1-己炔 －132 71.3 0.719 1-庚炔 －81 99.7 0.733 1-辛炔 －79.3 125.2 0.746 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 化学性质 （二） 1．加成反应 （1）加氢 炔烃在催化剂铂、钯或镍等存在下可与氢发生加成反应，生成相应的烷烃。例如： （2）加卤化氢 炔烃与HX加成，先生成单卤代烯烃，进一步加成得二卤化物，反应服从马氏规则。例如： 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 化学性质 （二） （3）加卤素 炔烃与卤素发生亲电加成生成相应的二卤化物，进一步反应生成四卤化物。例如： 乙炔 1，2-二溴乙烯 1，1，2，2-四溴乙烷 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 化学性质 （二） （4）加水 乙炔与水在硫酸汞的稀硫酸溶液催化下反应，先生成乙烯醇，后者很快变成乙醛。 乙烯醇 乙醛 丙烯-2-醇 丙酮 不对称炔烃的水合也遵循马氏规则，除乙炔加水得到乙醛外，其他炔烃加水都生成相应的酮。例如： 炔烃的性质 二、 第三节 炔烃 化学性质 （二） 2．氧化反应 炔烃在一般条件下可被高锰酸钾、重铬酸钾、臭氧等氧化剂氧化，反应时，碳碳叁键断裂生成羧酸或二氧化碳等产物。例如： 反应后高锰酸钾溶液的紫色消失，同时生成二氧化锰沉淀，因此，这个反应可用来检验分子中是否存在叁键。与烯烃相似，根据所得氧化产物的结构，还可推知原炔烃的结构。例如，某炔烃用高