氯碱工业中隔膜法生产流程图.pptx

第七章　　电化学;铜-锌电池;电解装置示意图;氯碱工业中隔膜法生产流程图;;1. 电化学所研究的主要内容; 电化学所研究的主要内容;3. 正、负极; 第一类导体(电子导体)：如金属、石墨及某些金属的化合物等,它是靠自由电子的定向运动而导电，在导电过程中自身不发化学变化。当温度升高时由于导体物质内部质点的热运动增加，因而电阻增大，导电能力降低。;5. 电极反应、电池反应;6. 电解池;电极; 当电池中(包括原电池和电解池)有电流通过时，第一类导体中的电子和第二类导体中的离子在电场的作用下都作定向移动。;8. 法拉第定律 ; (2)若将几个电解池串联,通入一定的电量后,在各个电解池的电极上发生反应的物质其物质的量相等(得失电子摩尔数相等)。 ; 一摩尔电子的电荷(即一摩尔电子所带电量的绝对值)称为1法拉第(1F)。;法拉第定律数学式：; 法拉第定律在任何温度和压力下均可适用于电解过程或原电池，理论上没有使用限制条件。实验愈精确，所得结果与法拉第定律吻合愈好。 ; 因此要析出一定数量的某一物质时，实际上所消耗的电量要比按照法拉第定律计算所需的理论电量多一些。此两者之比称为电流效率，通常用百分数来表示。 ;9. 电量计;§7.2 离子的迁移数; 在外电场作用下，正离子向阴极迁移，负离子向阳极迁移，阴、阳离子共同输送电量、共同完成导电任务。;-;(2) 正负离子运动速率不相同(?+= 3?-);-;(3) 电解时 正负离子运动规律;2. 离子的迁移数t; 根据电解时溶液中正、负离子运动的一般规律，可得：; 离子在电场中运动的速率除了与离子的本性(包括离子半径、离子水化程度、所带电荷等)以及溶剂的性质(如粘度等)有关以外，还与外加电场的电位梯度有关，电位梯度越大，推动离子运动的电场力也越大。;离子的运动速率与外电场强度的一般关系： ;故有;4. 迁移数测定的方法;正离子迁出阳极区的物质的量n+;负离子迁出阴极区的物质的量n-;A. 阳极区;B. 阴极区;C. 说明：;⑤对阴、阳极区物质反应的量的物料衡算严格上是以电解前后一定量的溶剂量为基准，溶剂量发生变化需折算。;(2) 界面移动法;40;几点说明：;②要使界面清晰，必须使界面上正、负离子运动速率相等。经科尔劳许严格推导得，在一定条件下、在同一迁移管中、通过相同的电量时，界面上正、负离子的运动速率一定相等；如不相等，正、负离子的运动速率会自动调节为两者相等--科尔劳施调整比。;(3) 电动势法;课后作业：;§7.3 电导、电导率和摩尔电导率;因为;(3) 摩尔电导率?m;注意：表示电解质溶液的摩尔电导率时，应标明基本单元。;2. 电导、电导率的测定; 用惠斯通交流电桥法测量出电解质溶液的电阻后，根据电导率的定义，可得电解质溶液的电导率。; 电导池常数Kcell—常常测定某已知电解质溶液的电导率的电阻而获得。;3. 摩尔电导率与浓度关系;(2) 摩尔电导率与电解质浓度关系;(3)弱电解质随浓度变化比低价电解质随浓度变化大。随着浓度减小，弱电解质电离度增大，离子数目增多，导电能力增大。;科尔劳施实验定律：;4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率;若电解质为Mv+Av-，在溶液中全部电离：;如CH3COOH的无限稀释时的摩尔电导率：;如NH3·H2O的无限稀释时的摩尔电导率：;(2) 离子的电迁移率和离子的摩尔电导率; I = I+ + I-;所以;(3) 当溶液无限稀释时， ?=1，则有;(4) 因溶液无限稀释时，离子间相距较远，离子间相互作用力为零，故此时电解质的摩尔电导率应为各离子的摩尔电导率之和。;(5) 根据迁移数定义;5.电导测定的应用; 因而可得弱电解质的解离平衡常数。;(2) 计算难溶盐的溶解度;说明：;(3) 电导滴定;电导滴定曲线：; §7.4 电解质的平均离子活度系数和德拜-许克尔极限公式 ;(2) 分类;(3) 各活度之间关系; 定义：电解质离子的平均活度a?与电解质活度a关系为：; 定义：电解质离子的平均活度a?与离子浓度平均m?间关系为：;(4) 说明;2. 离子强度; 由于r?和I 都是反映溶液中离子间相互作用强度的量度，它们之间在数值不等，但一定存在某种关系。; 在推导过程中运用了离子氛概念。; 在静电作用和热运动共同作用下，使得在某一指定离子(中心离子)周围，异性离子的分布平均密度大于同性离子的分布平均密度，; 统计看，溶液中每个离子都是被电荷符号相反的离子氛所包围。; 每个正离子周围有一个带负电荷的离子氛