《基础应用化学》课件 第一章-物质结构.pptVIP

原子结构与元素周期系 （四）原子中电子层结构与元素周期表 2、元素的周期性变化 3）电子亲和能 电子亲和能是指在标准状态下，气态基态原子获得一个电子，变为一1价气态负离子所放出的能量。负离子再得到一个电子的能量变化叫做第二电子亲和能。电子亲和能常以E为符号。在应用时要特别注意，取正值的电子亲和能是体系放出能量，而取负值的电离能却是体系吸收能量。 电子亲和能的变化规律与电离能变化规律基本一致，即在同一周期，自左至右，原子半径减小，最外层电子数增多，第一电子亲和能逐渐增大（IIA、VA有特殊）。电子亲和能的变化在数值上比电离能要小一个数量级。 原子结构与元素周期系 （四）原子中电子层结构与元素周期表 2、元素的周期性变化 4）电负性 电负性是指分子中某元素的原子对成键电子对的吸引力大小，一般用X表示。 电负性标度是通过热化学的方法建立的：假定氟的电负性为4.0，以此作为确定其他元素电负性的相对标准。各元素的电负性如表所示，可以看出氟的电负性最大；铯（和钫）的电负性最小；氢的电负性为2.1；非金属的电负性大多大于2.0，金属电负性大多小于2.0。 从表中还可以看出电负性变化规律：同一周期从左至右，原子半径减小，电负性增大；同一主族从上至下，原子半径增大，电负性减小；同一副族原子半径，核电荷数及价电子构型3种因素相互制约，规律性较差。 PART 2 化学键和分子结构 化学键和分子结构 （一）共价键理论 1、价键理论 1916年美国人路易斯首先提出了共价键的概念。路易斯认为，分子中每个原子都具有形成类似于惰性原子的稳定电子结构的倾向，并通过原子间“共用”电子对的方式结合成分子。由此形成的化学键称为共价键，这种分子称为共价分子。 1927年，量子力学引入到H2分子结构的研究中并揭示了共价键的本质，经过不断发展最终建立了现代价键理论。 现代价键理论认为两个原子互相接近时，由于原子轨道重叠，两原子共用自旋相反的电子对，使体系能量降低而形成共价健。共价键是由不同原子的电子云重叠形成的。 化学键和分子结构 （一）共价键理论 1、价键理论 （1）共价键的形成 一个共价键的形成必须具备以下两个基本要点。 电子配对原理 轨道最大重叠原理 形成一个共价键的两个基态原子，必须各自提供一个自旋相反的且没有配对的电子，由这两个电子配对形成一个共价键。 电子云重叠区域越大，体系能量降得越低，形成的共价键才越稳定。 化学键和分子结构 （一）共价键理论 1）方向性： 除s轨道（角度部分为球形）外，p、d、f原子轨道在空间只有沿着一定的方向与别的原子轨道重叠才会产生最大重叠，由此可知共价键是具有方向性的。在多原子分子中，共价键的方向性有着重要作用，它不仅决定了分子的几何构型，而且还影响着分子的极性和对称性等性质。 例如，HCl的共价键是由H提供的1s电子和Cl提供的3p电子的原子轨道重叠形成的，而且只有沿Z轴向才能达到最大重叠，如图所示。 2）饱和性： 共价键数目受未成对电子数的限制，一个原子能有几个未成对电子就可与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对成键。 共价键的两个特点 化学键和分子结构 （一）共价键理论 1、价键理论 （2）共价键的类型 σ键 1）σ键 电子云顺着原子核的连线重叠，得到轴对称的电子云图像，这种共价键叫做σ键。 这种重叠也可以说是“头碰头”的重叠，形成σ键的电子叫做σ电子。σ键的重叠部分集中在两核之间，并且对称于键轴，可以旋转，如图所示。H-H，H-Cl键都是σ键。 化学键和分子结构 （一）共价键理论 1、价键理论 （2）共价键的类型 π键 2）π键 电子云重叠后得到的电子云图像呈镜像对称，这种共价键叫π键，如图所示。π键的重叠是“肩并肩”的，形成π键的电子叫π电子。π键的重叠程度小于σ键，因此没有σ键稳定，此外，π电子容易参加化学反应。σ键和π键的对比如表所示。 共价键类型 σ键 π键 重叠方式 头碰头 肩并肩 重叠方向 沿键轴 与原子轨道垂直 重叠程度 大 小 打破所需能量 大 小 能否旋转 能 不能 化学键和分子结构 （一）共价键理论 2、键参数 表征化学键特性的物理量称为键参数，如键能、键长、键角和键的极性等，通过这些参数可以预测分子的空间构型，分子的极性以及键的稳定性等。 化学键和分子结构 （一）共价键理论 2、键参数 （1）键能： 指 和298K状态下（即常温常压下），将1mol理想气体分子AB拆开为中性气态原子A和B时所吸收的能量。键能的大小体现了共价键的强弱。键能越大，化学键越牢固，含有该键的分子越稳定。一般而言，单键、双键、叁键（例如C-C，C=C，C≡C）对比，键能越来越大；同周期元素的同类键（例如H-F，H-Cl，H-Br，H-I）的键能从上到下依次减小，如表所示。 共价键 键能kJ/