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第六章 催化加氢 第一节 概述 催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称。催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类。 加氢处理是指在加氢反应过程中，只有≤10%的原料油分子变小的加氢技术。它包括传统意义上的加氢精制和加氢处理技术。依照其所加工原料油的不同，它包括催化重整原料油加氢精制、石脑油加氢精制、催化汽油加氢精制、喷气燃料加氢精制、柴油加氢精制、催化原料油加氢预处理、渣油加氢处理、润滑油加氢、石蜡和凡士林加氢精制等。 加氢裂化是指在加氢反应过程中，原料油分子中有10%以上变小的加氢技术。它包括传统意义上的高压加氢裂化(反应压力14.5MPa)和缓和与中压加氢裂化(反应压力≤12.0MPa)技术。依照其所加工的原料油不同，可分为馏分油加氢裂化、渣油加氢裂化和馏分油加氢脱蜡等。 加氢精制的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，从而改善油品的使用性能。 加氢精制的优点是，原料油的范围宽，产品灵活性大，液体产品收率高（100％(体)），产品质量好。而且与其他产生废渣的化学精制方法相比还有利于保护环境和改善工人劳动条件。因此无论是加工高硫原油还是加工低硫原油的炼厂，都广泛采用这种方法来改善油品的质量。 润滑油加氢是使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化反应，使一些非理想组分结构发生变化，以达到脱除杂原子、使部分芳烃饱和并改善润滑油的使用性能的目的。 加氢处理是通过加氢精制反应和部分加氢裂化使原料油质量符合下一个工序要求。加氢处理多用于渣油和脱沥青油。 馏分油加氢裂化的原料主要有减压蜡油、焦化蜡油、裂化循环油及脱沥青油等，其目的是生产高质量的轻质油品，如柴油、航空煤油、汽油等。其特点是具有较大的生产灵活性，可根据市场需要，及时调整生产方案。渣油加氢裂化与馏分油加氢裂化有本质的不同，由于渣油中富集了大量硫化物、氯化物、胶质、沥青质大分子及金属化合物，使催化剂的作用大大降低。因此，热裂解反应在渣油加氢裂化过程中有重要作用。一般来说，渣油加氢裂化的产品尚需进行加氢精制。 馏分油加氢脱蜡、加氢改质过程主要是常压瓦斯油（AGO）、焦化柴油等原料生产低凝点或低硫、较高十六烷值的优质柴油或喷气燃料。 一、催化加氢在炼油工业中的地位和作用 催化加氢技术的工业应用虽然较晚，但在现代炼油工业中，催化加氢技术已经成为炼油工业的支柱技术，到2006年世界加氢裂化和加氢精制的能力占原油加工能力已达65.34%，我国加氢裂化和加氢精制的能力占原油加工能力的35.41%。 加氢技术迅速发展的主要原因有： ①随着原油变重、变差，原油中硫、钒、镍、铁等含量呈上升趋势，炼厂加工含硫原油和重质原油的比例逐年增大，不大量采用加氢技术已经无法满足生产需要。 ②世界经济的快速发展，对轻质油品的需求持续增长，特别是中间馏分油——喷气燃料和柴油，因此需对原油进行深度加工，加氢技术是炼油厂深度加工的有效手段。 ③环境保护的需求。汽车尾气对人类的生存与发展构成了严重威胁，为了实现可持续发展要使用清洁燃料。长期以来，催化裂化一直是生产汽油的支柱技术，但即使加工低硫原油，催化汽油的含硫量也不能符合清洁燃料的质量要求，催化柴油的质量指标也与清洁柴油相差甚远。为此，多种加氢新技术应运而生，并迅速在炼厂得到应用；另外为了更好地保护汽车发动机、降低燃油消耗、延长润滑油换油期、满足汽车尾气排放的严格要求，需生产低硫、高粘度指数、低挥发性、氧化安定性好润滑油基础油，使加氢技术的发展和在炼厂的应用进入一个新的阶段。 二、加氢技术发展的概况 （一）加氢裂化技术 加氢裂化技术还是以馏分油加氢裂化为主导。馏分油加氢裂化的工艺流程几十年来基本定型，没有太大的进展，各国各家公司的工艺流程都大同小异，主要有3种： ①两段加氢裂化流程。这是60年代初期由直馏LGO和催化裂化LCO生产石脑油采用的流程，加工VGO生产最大量石脑油也采用这种流程。 ②)单段循环流程。加工VGO，生产最大量的中馏分油(航煤和柴油)，采用这种流程，柴油、航煤和石脑油的转化率一般接近100%。 ③单段一次通过流程。加工VGO生产石脑油和中馏分油，尾油用作催化裂化原料、润滑油原料(基础油)或乙稀装置原料. 虽然工艺流程只有以上3种，由于原料油性质不同，目的产品不同，催化剂的品种很多，而且又有无定形和分子筛型之分，所以在反应器中装填哪一种催化剂又有讲究，各公司都采用自己的专有技术。 近年来，加氢裂化工艺在我国有了长足的发展。镇海石化加氢裂化装置是用我国自行设计的成套技术而建成的第一套加氢裂化装置，其加工能力为0.8Mt/a。1993年投产以后，为扩大适应加工中东高含硫原油的能力，同时为催化裂化装置提供低硫优质原料。镇海石化加氢裂化的投产，标志着我国高压加氢裂化工艺的开发有了新