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中药化学
第一章
1、 中药化学的 研究对象 是中药防治疾病的物质基础—— 中药化学成分
2、 有效成分:具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分
第二章
一次代谢:通过 光合作用、固氮反应 等生成 糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸 等
二次代谢:
醋酸 -丙二酸途径:生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等
甲戊二羟酸途径 :生成萜类及甾体化合物
莽草酸途径:生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类
氨基酸途径 :生成生物碱
第 2 节
中药有效成分的提取方法:
1.溶剂提取法
(选择)溶剂的选择溶剂按极性分:
○1 亲脂性有机溶剂。(石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯)
优点:选择性强;缺点:不能或不容易提取出亲水性杂质。
适用于:油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类
○2 亲水性有机溶剂。(乙醇、甲醇,最常见)
优点:提取率高、可回收、价格低;缺点:易燃。
适用于:苷类、生物碱、有机酸
通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果,但是甲醇比乙醇毒性大
○3 水:为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。
优点:廉价易得,使用安全;缺点:回收难,易发霉。
适用于:糖、氨基酸、蛋白质、无机盐
(选择适用方法)提取方法:
( 1)煎煮法:不宜于挥发性及加热不稳定。
(2)浸渍法:适用于挥发性及加热不稳定。
(3)渗漉法:适用于挥发性及加热不稳定。
(4)回流提取法:不宜用受热易破坏
(5)连续回流提取法:不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法:适用难溶于水具有挥发性的 (提取挥发油、小分子香豆素) 3.超临界流体萃取发:适用于加热不稳定 (常用的物质有 CO2、 NH3) 4.其他方法: 升华法:樟木中的樟脑 、超声波提取法、微波提取法
(根据极性选择试剂)极性 弱→强 :石油醚<四氯化碳<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙
酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水
色谱分离法:( 1)吸附色谱(吸附剂对被分离化合物分子吸附能力)
右边
右边 ; 左边
吸附剂:硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺
硅胶—用于分离极性相对较小的成分
氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分(生物碱、甾、萜)
活性炭—用于分离水溶性物质(氨基酸、糖、苷)
聚酰胺(氢键)―用于分离酚类、醌类(黄酮类、蒽醌类、鞣质)
a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂,溶质极性大,吸附力强;溶剂极性大,洗脱力强
b 活性炭位非极性吸附剂
(2)凝胶色谱(原理: 分子筛作用 —分子大小不同而被分离)
(3)离子交换色谱(混合物中各成分的 解离度差异 )
(4)大孔树脂色谱(具多孔结构,物理吸附 有选择地吸附有机物质 达到分离的目的)
(5)分配色谱( 分配系数 ):
正相: 流动相的极性小于固定相极性 (分离极性及中等极性的分子型物质)
反相:流动相的极性大于固定相极性 (分离非极性及中等极性物质)
5、中药有效成分的波谱测定
( 1) IR (红外光谱):功能基的确认、芳环取代类型的判断
(2) UV (紫外光谱):判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目
(3) NMR:
氢核磁共振:质子类型、氢分布、核间关系
炭核磁共振:质子类型、炭分布、核间关系
二维核磁共振:化学结构间不同位置H之间的关系
(4)MS(质谱法):确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认 化学合物类型、推导碳骨架
(5) 旋光光谱和圆二色光谱: 化合物的构型和构象、 确定某些官能团在手性分子中的位 置
第三章
(一)糖类化合物 ,通式为 Cm(H2O)n,故称碳水化合物
糖是 多羟基醛 或多羟基酮 及其衍生物,聚合物的总称
糖的分类:单糖、低聚糖(又叫寡糖, 2~9 个)、多糖( 10+)
CHO
H OH HO
CH2OH
CHO
H
CH2OH
D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛
D —— 相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在
L —— 相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在
Haworth 式中:
D-型: -CH2OH 在环上方
L-型: -CH2OH在环下方
α -构型 : C1-OH 与 β -构型 : C1-OH 与 纤维素:由葡萄糖
淀粉是葡萄糖分子
C5 上取代基在异侧
C5 上取代基
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