分析化学：第五章 配位滴定法.pptVIP

* * * * * * * * lgKf θ(CaY) = 10.70 lg?Y(H)? 2.7 pH ? 8 lgKf θ(ZnY) = 16.50 lg?Y(H)? 8.5 pH ? 4 * B, 最低酸度（最高pH) 配位滴定中用缓冲溶液控制酸度的意义 M + H2Y = MY + 2H+ 注意：避免与M生成稳定配合物（pH=5， Pb2+的滴定，不可用HAc~Ac- ！） * 第五章 配位滴定法 第三节 金属指示剂 1.金属指示剂作用原理 2.常用金属指示剂 * 随金属离子浓度变化而发生颜色变化的指示剂。 （有机染料、配位剂、有机弱酸碱） 一，作用原理： M + In ======MIn 甲色 乙色 MIn + Y====== MY + In 乙色 甲色 一.金属指示剂 * 二、指示剂应具备的条件 １、要求指示剂本身颜色与金属—指示剂配合物的颜色有明显区别。 要注意介质酸度对指示剂本身颜色的影响 铬黑T (EBT): H2In - pK?a2=6.3 HIn2- pK?a3=11.6 In3- (紫红) (蓝) (橙) 2、MIn的稳定性比MY的稳定性低 MIn的稳定性要适当，以免终点过早或过迟。 * 指示剂的封闭现象(被测离子、共存离子） 例如 pH 10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。 加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 ３、M与In反应迅速、具有良好的可逆性。 指示剂的僵化现象 防止：加热、添加有机溶剂 4、 防止指示剂氧化变质 固体指示剂 * 常用金属指示剂 指示剂　 pH范围 In色 MIn色 直接滴定离子 铬黑T ７～10 蓝 红 Mg2+、Zn2+、Pb2+ 二甲酚橙 6 黄 红 Bi3+、Zn2+、ZrO2+ 钙指示剂 10~13 蓝　 红　　　Ca2+ PAN 2 ~ 3 黄 红 Bi3+ Th4+ 4 ~ 5 黄 红 Cu2+ Ni2+ Mn2+ Fe2+ * （3） 常见金属指示剂 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 * 常见金属指示剂 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 [〔1-（2-吡啶偶氮）-2-柰酚〕] 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 pH=1.9-12.2呈黄色，金属配合物呈红色 * 三.指示剂的选择 M + In = MIn MIn的稳定性受酸效应的影响 lg Kf??(MIn)=lgKf?(MIn) - lg?In(H) pM=lgKf??(MIn) - lg{c(MIn)/c(In?)} 当c(MIn)=c(In?) 溶液呈混合色，称指示剂的 变色点。 pM变=lgKf??(MIn) =lgKf? (MIn)-lg?In(H) * 铬黑 T pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 lg?In(H) 6.0 4.6 3.6 2.6 1.6 0.7 0.1