醛和酮亲核加成反应.pptVIP

掌握：醛、酮的结构及化学性质;羰基化合物(carbonyl compounds)。羰基是醛和酮的官能团。 醛(aldehyde) 通式为RCHO。 —CHO 称为醛基，是醛的官能团。 酮(ketone) 通式为RCOR′。酮分子中的羰基也称酮基，是酮的官能团。 醌是一类环状共轭不饱和二酮。;水杨醛合成技术的新进展;CH3CHO; 酮又可以根据分子中与羰基相连的两个烃基是否相同，分为单酮RCOR`（ R=R` ）和混酮（ R?R` ） 。;一、结构;二、命名;芳香醛的命名;;羰基与苯环相连：某酰（基）苯;甲基异丙基甲酮 甲基乙烯基酮 甲异丙酮 甲乙烯酮 ;（二） 系统命名法1.醛（Aldehydes）的命名; γ ? ? ;2.酮（Ketones）的命名;3.脂环醛酮的命名;课堂练习;4.芳香醛酮的命名;课堂练习;5.含多官能团的醛酮的命名;6.不饱和醛的命名（某烯醛）;有机玻璃概念 ;8.多元醛酮命名(某X醛酮);练习题9.1命名下列化合物;第二节　物理性质（自学）;第二节　物理性质（自学）;表9-1 一些醛、酮的物理性质;表10-3 醛、酮羰基的红外光谱特征吸收峰;1.红外吸收光谱羰基伸缩振动1680-1750cm-1;;2.核磁共振氢谱;3.质谱;第三节　化学反应; 醛酮的结构与反应性;一、亲核加成反应;;随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低；;影响因素：; 常见的亲核试剂按照亲核的中心原子不同可分为：;羰基与碳为中心原子的 亲核试剂的加成;（一）与HCN的加成;反应机理;;反应特点：;例如：;增长碳链方法之一; 羰基与硫为中心原子的亲核试剂的加成;反应式;反应机理;特点; ?提纯醛、甲基酮、环酮。;练习题9.3 下列化合物中，哪些可以与亚硫酸氢钠发生反应？如果;（三）与格氏试剂的加成;与炔化钠的加成;3-脱氧葡萄糖醛酮代谢酶研究进展 ;羰基与氧为中心原子的亲核试剂的加成;（四）与H2O的加成;吸电子基：;（五）与ROH的加成;HOCH2CH2CHCHO;半缩酮;五元和六元环状缩酮的产率较好。;反应机理;与硫醇的反应;保护羰基;缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。;缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。; 保护羰基;与希夫试剂的加成;羰基与氮为中心原子的亲核试剂的加成;改性脲醛树脂研究新进展 ; （六）与氨及其衍生物的加成 Schiff’s base的生成; 西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮，所以可以利用此反应来保护醛基。;与氨的衍生物加成;酸催化; 提纯醛酮 鉴别醛酮;?生成的含碳氮双键的化合物有顺反异构：;分离提纯醛和酮（酸性水解）;练习题 9.5 命名下列化合物;9.6下列化合物为降压药普奈洛尔的肟衍生物，在体内可代谢活化试写出其在酸水解后的产物。;R-CH2-Y; 酮式、烯醇式的互变异构; 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着?-H活性 的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。; 烯醇化的反应机理;（一）醛酮的?-H的卤代; （分两步：1 烯醇化 2 卤素与C=C的加成 或称C=C对卤素的亲核取代）;碱催化的反应机理;实 例;卤仿反应（haloform reaction）;卤仿反应的机理;卤仿反应的应用; 若反应用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，便生成具有特殊气味的黄色结晶——碘仿(CHI3)，该反应称为碘仿反应。;在有机合成中，卤仿反应将甲基酮转变成少一个碳的羧酸;（1）定义 （2）反应机制 （3）羟醛缩合反应的分类; 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合(aldol condensation)。;（2）反应机理;碱催化下的反应机理;讨 论;*1 自身缩合 分子间缩合 *2 交叉缩合 甲醛的羟甲基化反应 克莱森-斯密特反应 *3 分子内缩合;*1 自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合;酮的自身缩合; 然而，若两种不同的醛，其中有一种醛不含α-H ，那么这种交叉缩合就有实用价值。例如：;A 甲醛的羟甲基化反应;B 克莱森-斯密特（Claisen-Schmidt）反应;2.分子内的羟醛缩合二羰基化合物，合成环状化合物，是 合成5-7元环状化合物的常用方法。;1,6-环癸二酮;分子内缩合;（三）Mannich反应;示例：;反应机理：;; 制备 ;逆 合 成 分 析;化学性质一览