超声化学的解说.pptVIP

超声化学的简单介绍;超声化学的定义;超声化学的定义;声波分类;超声波的特性;能流密度大：由于能流密度与频率的平方成正比，故超声波的能流密度比一般声波大得多。;超声化学的发展史;超声化学的理论基础;空化作用;当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，在负压区内介质分子间的平均距离会超过使液体介质保持不变的临界分子距离，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。在紧接着的压缩过程中，这些空化气泡被压缩,其体积缩小，有的甚至完全消失。当脱出共振相位时，空化气泡就不再稳定了，这时空化气泡内的压强已不能支撑其自身的大小，即开始溃陷或消失,这一过程称为空化作用，或孔蚀作用。;;液体声空化过程是集中声场能量并迅速释放的过程。空化泡崩溃时，在极短时间和空化泡的极小空间内，产生5000K以上的高温和大约5.05 ×108Pa 的高压，速度变化率高达1010K/s ，并伴随产生强烈的冲击波和时速高达400km的微射流，这就为在一般条件下难以实现或不能实现的化学反应，提供了一种新的非常特殊的物理环境，开启了新的化学反应通道。;其现象包括两个方面，即强超声在液体中产生气泡和气泡在强超声作用下的特殊运动。;空化作用的影响因素;声化学反应可发生在三个区域 ，即空化气泡的气相区、 气相过渡区和本体液相区。;所以，在化学反应进行过程中 ，超声辐射可以连续地清洗金属的表面 ，从而提高反应速度 ，这种反应活性的增加 ，意味着反应可以在低温下进行且易于控制。;超声波能量能加速和控制化学反应，提高反应产率和引发新的化学反应。超声作为一种特殊的能量作用形式，与热能、光能和离子辐射能有显著的区别。;超声空化作用时间短，释放出高能量。 例如，在高温条件下，有利于反应物种的裂解和自由基的形成，从而形成了更为活泼的反应物种，有利于二次反应的进行，提高了化学反应的速率。同时，气泡崩溃时产生的高压，一方面，有利于高压气相中的反应，另一方面，由于高压存在导致的冲击波和微射流现象，在固液体系中起到很好的冲击作用，特别是导致分子间强烈的相互碰撞和聚集，对固体表面形???、表面组成都有极为重要的作用。;总而言之，超声化学中超声波与与热能、光能和离子辐射能一个最显著的区别就是：超声对于化学反应的影响，并不是直接作用于分子，而是间接地影响化学反应。;超声化学的主要应用领域;(1)超声波在有机合成中的应用;超声波在有机合成中的应用是非常广泛的。 例如：对羟基苯甲醛在传统的制备方法中收率为58 % ，而在超声波作用下，收率为94 %；超声波对液- 液多相的影响，主要是空化作用在两相界面体现的宏观效果，类似但又好过相转移催化剂的作用。;超声波还可以使一些难以进行的化学反应得以实现。 例如：AthertonTodd 反应是亚磷酸酯在碱存在下于CCl4 溶剂中对胺进行磷酰化，肟和亚胺也能在该条件下进行磷酰化，然而醇却不能进行，在超声波辐射下，醇也能很顺利进行磷酰化，收率86 %～92 %。;另外，超声波辐射能加速各种有机均相及异相反应，特别是有金属参与的反应。 例如：在芳香族羰基化合物还原偶联成邻二叔醇的反应中，采用传统方法，反应不仅不易进行，操作麻烦，而且需用过量的金属或还原剂，易引起环境和生物化学问题。 铟在水中有很强的稳定性，在超声波作用下于水溶液中，以铟为还原剂，由芳香醛还原偶合制备邻二叔醇得到很好效果。;又如，以苯甲醛为底物反应8h ，收率70.3 % ，在无超声波作用下反应48h ，收率才20 %。 利用超声波对催化剂Pt/ Al2O3 预辐射之后，催化氢化三氟甲基酮，主要产物是R - 醇。对于1 ,1 ,1 -三氟苯乙酮，经超声波辐射催化剂10min ，于邻二氯苯中400 ℃时氢化20min ，e ,e - 异构体的产率由20 %提高到49 % ，与未经超声波预处理的催化剂相比，氢化率提高了1. 1～1.2 倍。 可见，在超声波作用下，可得到高选择性的产物。 ;近几年来，超声波在有机合成方面取得了许多新进展，不仅改良了一些已知反应，而且发现了新反应。特别应该重视的是近来已有一些专利报道，随着超声设备的改进与完善，已应用于化工生产。;(2)超声波在催化化学研究中的应用;超声波对催化反应的作用主要是： (1) 高温高压条件有利于反应物裂解成自由基和二价碳，形成更为活泼的反应物种； (2) 冲击波和微射流对固体表面(如催化剂) 有解吸和清洗作用，可清除表面反应产物或中间物及催化剂表面钝化层；? (3) 冲击波可能破坏反应物结构；? ? (4) 分散反应物系；? ? (5) 超声空蚀金属表面，冲击波导致金属晶格的变形和内部应变区的形成，提高金属的化学反应活性；? ? (6) 促使溶剂深入到固体内部,产生所谓的夹杂反应；? ? (7) 改善催化剂分散性。;在超声均相催化反应中，