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* * 2-6 理想气体的热力学过程 作为热力学第一定律的应用,以下讨论理想气体在 一些简单的准静态过程中,能量守恒与转化情况。 等温过程(dT=0) 过程方程:PV=?RT=常量 在P-V图上,每一个等温过 程对应一条双曲线(图一虚 线),称为等温线。 内能: ?U=0 功和热量:由第一定律可得 Q= ?W 或 W= ?Q P V 图一 上页 下页 等容过程(dV= 0) 过程方程:V=常数 在P-V图上,等容线为一条垂直于V轴的直线。(图二虚线) 功:W=0 内能与热量: 由第一定律可得:?U=Q 理想气体内能表达式 且假定CV=?CmV=常数,则有 ?U= ?CmV(T2-T1) P V 图二 上页 下页 等压过程(dP=0) 过程方程:P=常量 在P-V图上,等压线为一条垂直于P轴的直线。 (图二实线) 功:W= - P(V2-V1)=?R(T2-T1) 热量:由公式CP=(?Q/dT)P,且假定CP=常数有 Q = CP(T2-T1)=? CmP( T2-T1) 内能:由第一定律,得 ?U = Q + W = ? CmP(T2-T1)-?R(T2-T1) = ? (CmP-R)(T2-T1) = ? CmV(T2-T1) 上页 下页 绝热过程(?Q=0) 由第一定律推导功的表达式 绝热过程 Q=0,?U=W 内能的变化为 ?U= ? CmV(T2 ?T1) 代入理想气体状态方程,可得 ?U = CmV(P2V2 ? P1V1 )/R 考虑到理想气体 CmV= R/(? ?1) ? ?U =(P2V2 ? P1V1 )/ (? ?1) ?W = ?U =(P2V2 ? P1V1 )/ (? ?1) 无论过程是准静态 的还是非静态的 上页 下页 准静态绝热过程 准静态绝热过程的过程方程 泊松公式 准静态过程中外界对气体所作的功为 ?W= -PdV 理想气体的内能只是温度的函数 dU= ? CmVdT 由第一定律,考虑到Q=0,有 dU=?W ? CmVdT = -PdV ——(1) 对理想气体状态方程微分,可得 ?RdT=PdV+VdP ——(2) 联立(1)、(2),并利用CmV=R/(? -1),得 上页 下页 理想气体 准静态绝热过程 微分方程 若在一般过程中理想气体温度变化不大, 可将?看作常数,将上式积分,得 lnP+ ? lnV=常量 泊松公式 根据泊松公式,在P-V图上可划出理想气体绝热 过程所对应的曲线,称为绝热线(图一实线)。 因为 ? =CP/CV?1,所以绝热线比等温线更陡。 上页 下页 准静态绝热过程功的计算 除了借助第一定律计算功外,对于准静态绝热 过程还可利用泊松公式计算如下 将泊松公式 代入 得 上页 下页 多方过程 实际上,气体所进行的过程,常常既不是等温 又不是绝热的,而是介于两者之间,可表示为 PVn =常量 (n为多方指数) 凡满足上式的过程称为多方过程。 n =1 —— 等温过程 n =? —— 绝热过程 n= 0 —— 等压过程 n =? —— 等容过程 一般情况1? n ? ?,多方过程可近似代表气体内 进行的实际过程。 上页 下页 与绝热过程功的计算类似,对于多方过程,有 对状态方程和多方过程方程求微分,得 再由第一定律 可证明 上页 下页 当1? n ? ? 时,Cmn ? 0。说明气体在过程中对 外界所作的功大于它从外界吸收的热量。多作 的功是由于消耗了本身的内能,故虽然吸热, 但温度反而下降,产生负热容。 上页 下页 气体在多方过程中从外界吸的热量 [例] 一定质量的理想气体系统 先后经历两个绝热过程即 1态到2态,3态到4态(如 图所示)且T1=T3、T2=T4, 在1态与2态,3态与4态之 间可分别连接两条等温线。 求证:(1)V2/V1=V4/V3(2)W1?2=W3?4 1 2 3 4 P V 上页 下页 [证] (1)由泊松公式及状态方程可得 1?2: 3 ?4: 考虑到 T1=T3 T2=T4 由上两式可得 (2) 同理 考虑
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