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第二章 碳化工学第二部分 气相碳化第三节 富勒烯、纳米碳管及石墨烯一、1985年,Kroto , Curl, Smalley发表了C60: Buckminster Fullerene的文章,用激光照射石墨产生了C60分子, 1996年获得诺贝尔化学奖二、富勒烯的合成方法1. 激光照射法 Smalley 等2. 石墨电弧放电法 1990年, Kraschmer和Huffman等人3. 高频加热蒸发石墨法 1992年,Peter和Jansen等人, 2700℃,150KPa ,氮气氛中合成了富勒烯球。4. 苯火焰燃烧法 1991年7月,麻省理工学院教授Jack Howard及其实验伙伴,从1000g纯碳中得到3g富勒烯。 2004年3月下旬, 中国科学院高能物理研究所赵宇亮、陈振玲、柴之芳等研究人员,利用一定能量的中子与C70分子相互作用,首次成功合成、分离、表征了单原子数目富勒烯分子C141。 2004年4月30日Science杂志报道,厦门大学郑兰荪教授(Smalley的学生)课题组合成出了C50CL10等;三、 富勒烯的物理化学性质1. 物理性质 黑色粉末,室温下是分子晶体,密度1.65g/cm3±0.05g/cm3,能在不裂解情况下升华,熔点700℃,易溶于CS2、甲苯等,在脂肪烃中溶解度随溶剂碳原子数的增加而增大。具有非线性光学性能。适当的金属掺杂后的C60表现出良好的导电性和超导性。2. 化学性质 芳香性,倾向于得到电子,易于与亲核试剂反应。多种C60衍生物,其中金属包含于C60笼内部:M@C60;金属和C60在球外表起反应:MC60。C60和金属的反应 C60的氧化还原反应 C60与自由基反应C60的加成反应 C60聚合反应 四、富勒烯的应用与展望1. 碳60超导体 已经试验过往C60中掺杂,引入碱金属、碱土金属原子,可以得到各向同性的超导体。The electronic transport properties of K-doped C60 mono- and multi-layers are reported with focus on the superconducting transition. The films were deposited on the 7*7 reconstructed Si(111) surface in UHV and showed a well-ordered growth structure. We have measured the electrical resistivity of films with thicknesses between 1 and 6.5 monolayers (ML) in a four-probe arrangement. All films show a semiconducting temperature dependence of the resistivity even though they are doped with 3 K atoms per C60 . Nevertheless, we find a transition to a superconducting state for films as thin as 2.4 ML. Normal and superconducting properties are discussed in the context of disorder and film thickness. 2. 超、高分子改性optical limiting effectOrganic Electronics 14 (2013) 682–692photovoltaic cellsExternal Quantum Efficiency Above 100% in a Singlet-Exciton-Fission–Based Organic Photovoltaic CellScieScience 19 April 2013: Vol. 340 no. 6130 pp. 334-337 DOI: 10.1126/science 自聚合Exposing C60 film under the irradiation of a 3 kV electron beam in vacuum五、碳纳米管的发现六、碳纳米管制备方法物理法(从石墨): (1)激光蒸发(烧蚀)法 (2)电弧放电法 (3)等离子体法2. 化学法(从有机物): (1)催化裂解法 (2)增强等离子热流体化学蒸气分解沉积法PE-HF-CVD (3)热解聚合物法(化学热解法) (4)离子(电子束)辐射法 (5)催化裂解无基体法3
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