碳材料科学与技术：第二章－碳化工学－气相碳化(一）.pptVIP

* * * 沈曾民 镍－箔催化剂， 670摄氏度 三、VGCF原理 与炭黑高温裂解相区别的催化剂的加入，因此VGCF的生长机理与催化剂密不可分。 四、VGCF的性质 思考题： 气相碳化的特点是什么？炭黑与气相生长碳纤维的制备有何区别？ 从制备工艺上，炭黑的分类是怎样的？简述工艺要点 从用途上分，炭黑的分类是怎样的？简述性质特点（粒径、表面官能团、导电性等） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二章 碳化工学 第二部分 气相碳化 第一节 碳 黑 一、 起源：墨的原料——“烟炱” “墨出青松之烟” 1864年美国开始以人造气体经过燃烧，以石板为收集面，用刮板刮下而获得优质炱。 1872年，出现碳黑工业化生产，“carbon black”术语形成。 1892年，美国发明了天然气制造槽法碳黑 1912年，英国人mottee发现了碳黑对橡胶的补强作用。 1930年，世界碳黑产量达到17万吨 1975年，世界碳黑产量达到415万吨 2005年，世界碳黑产量达到859万吨 地区 2005年末产能 生产量/万t 2005年开工率% 2004年 2005年 增长率% 亚洲、大洋洲 490.8 327.0 373.3 14,1 76 中国 232.2 105.0 145.0 38.1 62 东盟 55.9 39.0 40.7 4.4 73 北美 214.7 181.0 182.0 0.6 85 西欧 123.7 111.0 116.0 4.5 94 中欧 105.6 86.7 94.2 8.6 89 独联体 71.5 57.0 65.0 14.0 91 非洲、中东 44.5 31.0 38.0 22.6 85 合计 1030.1 791.7 858.9 8.5 83 2005年世界炭黑生产能力和产量 万t/a 二、 碳黑的分类 1. 按生产方法分 （1）接触法： 槽黑：天然气，焦炉气等 （2）非接触法： 炉法碳黑：气液态烃类 裂解碳黑：天然气、乙炔 2. 按用途分 （1）橡胶碳黑 （2）色素碳黑 （3）导电碳黑 三、炭黑的生产 1. 炉法炭黑 要素：气相碳源：天然气、苯、焦油 高温： 1260－1420摄氏度， 炉法炭黑生产流程 2. 槽法炭黑 温度高而且过度氧化，适合于色素炭黑。 槽法炭黑生产流程 3.裂解炭黑 裂解温度：1300摄氏度左右 热裂碳黑生产流程 3. 热裂炭黑 4. 碳黑的生成机理 天然气首先生成碳自由基，然后芳构化； 石油基先脱氢、碳链断裂形成烯烃和炔烃，然后芳构化； 芳烃则经过脱氢、缩聚等 晶核、微细液滴生成、长大 晶核的生成速度决定了碳黑的粒度。晶核生成越快、越多，粒度就越小。 因此温度越高，碳黑的粒度越细。 从初期到生成晶核的时间随原料不同而不同。高聚芳烃是2-4×10-14s，甲苯是14×10-14s, 石油烃和天然气更为滞后。 裂解碳黑中原料气和尾气的组成 热裂解碳黑原料气和尾气成份 原料气，％ 尾气，％ 甲烷 93.8 6.0 不饱和烃 0.7 1.0 一氧化碳 － 1.1 二氧化碳 0.4 0.9 氢 0.3 85.0 氮 5.1 6.0 国内 四、 碳黑的结构与性质 1. 炭黑的化学组成 2. 碳黑的基本物理结构 ——典型的乱层石墨结构，皮部较有序，内部乱层 3. 碳黑的粒径及粒径分布 碳黑的粒径与其分布对使用性能产生较大影响 （1）作为橡胶碳黑：粒径越小，填充橡胶强度和拉伸性能、耐磨性能越好， （2）色素碳黑：粒子越小，黑度越高 碳黑的粒径主要通过SEM测定 为什么裂解炭黑较槽黑和炉黑粒径大？ 4. 碳黑的比表面积 碳黑的比表面积是指单位质量碳黑的表面积，主要包括粒子的外表面积和孔隙内表面积，一般表示为m2/g。 常用碘吸附法和BET氮吸附法测定。外比表面积可用粒子直径计算。 4. 碳黑的密度 （1）真密度：用氦置换法对乎均粒径为90nm的色素炭黑测定结果，其最大值为2.13克／厘米3 ；标准橡胶用槽黑为1.90克／厘米‘；乙炔炭黑为1．84克／厘米3”。用氯气置换法测得各种炭黑的真比重，其结果均约在1.8—2.1克／厘米3 范围中。通常应用比重进行计算时，不管炭黑系何品种，大多采用1．86克／厘米3就已足够准确。橡胶工业中，通常采用1．80克／厘米3 。 （2）表观密度：0.3-0.5g/cm3（用甲苯或乙醇等溶剂测定，或用比重计