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1. 高定向石墨 经膨胀石墨压延、催化、高温石墨化 经气相、液相碳化制成高取向碳膜 2. 参杂石墨 通过加入金属和非金属杂质,促进了石墨层片分子在高温下的生长,从而是微晶尺寸变大,导热性变好。 航天飞机、火箭等的喷管 3. 高导热石墨的应用 作为导热片材,应用于LCD、PDP、DVD、笔记本及光通讯设备 碳纤维 导热系数W/(mK) PAN基碳纤维T300 6.5 PAN基碳纤维T800 26 PAN基M40J 83 Mesosphase pitch P-120 800-1200 (三)导热碳纤维 1. 几种碳纤维的导热率 不同碳纤维热导率与温度的关系 圆形碳纤维和异性(长方形)碳纤维的热导率的比较 Ribbon-shaped fibres Round-shaped fibres 2. 中间相沥青碳纤维的导热率 中间相沥青碳纤维热导率和纺丝温度的关系 3. 导热中间相沥青碳纤维的应用 日本松下公司研制成碳基散热片,散热量是铜的2 倍,重量仅为它的1/ 2 ,年产量达到8 万余片,主要用于仪器仪表、通讯器材和集成电路( IC) 等方面。 碳纤维散热器 (四)导热泡沫碳 1. 碳泡沫的分类 按基体:可以分为聚合物基、煤沥青基、石油沥青基、中间相沥青基碳泡沫。 按孔结构:开孔型和闭孔型 按热导率:导热型和隔热型 (1) 聚合物基碳泡沫 二十世纪六十年代,Walter Ford在热解热固性酚醛泡沫时制备了聚合物基碳泡沫。 聚合物基碳泡沫是由有机聚合物为基体的泡沫,经过高温碳化处理后制备而成。这类碳泡沫具备网状玻璃质骨架,热稳定性好、化学纯度高,然而脆性较大、导热率低,一般作为保温材料、催化剂载体或碰撞材料 。 有机聚合物加盐类热解法 有机聚合物+盐类 盐类+碳 碳泡沫 聚合物泡沫炭化法 先将聚合物发泡,然后经过高温碳化处理获得。 研磨混合 热解 溶剂除盐 (2)沥青基碳泡沫 沥青基碳泡沫是以石油沥青或者中间相沥青作为基体原料,经过发泡、碳化、石墨化后制备的导热泡沫。 4. 沥青基碳泡沫的制备方法 沥青基碳泡沫 的制备方法 B E C D A 超临界溶剂发泡法 添加发泡剂法 加氢发泡法 自裂解发泡法 高压渗氮发泡法 (1)添加发泡剂法 固相发泡剂 混合 石油沥青 沥青泡沫 低压膨化 碳化 沥青基碳泡沫 石墨化 沥青基石墨泡沫 (2)加氢发泡法 石油沥青 加氢 封闭的搅拌反应器 300~350℃ 高挥发份的沥青原料 350~400℃ 通氮气 发泡焦化 沥青泡沫 碳化石墨化 碳泡沫 (3)高压渗氮发泡法 利用高压使气体渗入沥青中,然后将原料置于模具中,放置在高压炉内,以惰性气体为保护气,随着温度的升高压力逐渐升高,熔化的沥青从高压区流向低压区,由于动力学不稳定性产生闪蒸而膨胀发泡,形成沥青泡沫。 沥青泡沫在空气或氧气中加热固化较长时间形成交叉连接结构,然后在惰性气体中加热到1100℃左右炭化,在3000℃下石墨化,得到高热导率的石墨状结构。 (4)自裂解发泡法 美国橡树岭国家实验室的James Klett等人利用中间相沥青受热裂解会释放出大量低分子化合物的特点,将沥青在高压中裂解,在裂解气体的作用下沥青发泡、焦化,然后直接碳化、石墨化处理即得到碳泡沫。并将该项技术申请专利。 ORNL中间相沥青基泡沫炭的电镜照片 球状气泡 致密的气泡壁 (5)超临界溶剂发泡法 溶剂 中间相沥青 混合 高压反应釜 氮气保护 释压形成 碳泡沫 加热至溶剂 超临界态,保温 中间相沥青基 碳泡沫 碳化 中间相沥青基 石墨泡沫 石墨化 泡孔尺寸均一,形状规则,孔隙率高 韧带取向, 利于石墨化产生高导热率 Preparation of Mesophase Pitch-Based Carbon Foams with Supercritical Toluene. Lu Yonggen, Li Zhiqiang, Wang Peng. Journal of applied polymer science, 2011, 121(1): 336-341. 石墨化过程中微细结构的变化 中间相沥青基石墨泡沫 中间相沥青基碳泡沫 泡沫碳环氧树脂复合材料 5. 泡沫碳导热性能及应用 Materials Density (g/cm3) Thermal conductivity (W/m?k) Specific thermal conductivity (W/m?k)/(g/cm3) Ligaments (W/m?k) ORNL carbon foam
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