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6.8.2.1 复合骨替代材料 羟基磷灰石与天然生物材料的复合 羟基磷灰石与有机生物材料的复合 复合骨替代材料类型 6.8 纳米复合生物材料 6.8.2.2 复合骨替代材料的发展 高生物相容性 高生物活性 机械性能相当或稍优于天然骨 理想骨替代材料 当前研究的羟基磷灰石/胶原、羟基磷灰石/PLA等机械混合无化学键、无微观有结构,因此复合材料两相微观上的复合是重要的方向。 非羟基磷灰石纳米复合材料 以聚二甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯的共混物为基体,通过钛的醇盐水解生成纳米TiO2粒子 沉淀过程中拉伸控制堆垛取向,可用于制备人造骨头。 6.8 纳米复合生物材料 思 考 题 1、纳米复合材料具备哪些特殊性质? 2、纳米材料对塑料有哪些复合效果?哪个品种应用最广? 3、简述阻燃材料的制备方法和发展方向。 4、纳米粒子作为催化剂的基本条件是什么?有哪些优点? 5、纳米作为催化剂时采用什么方式使用? 6、用于复合橡胶的无机纳米粒子有哪些?可提高橡胶的哪些性能? 7、何谓纳米涂料?具有哪些功能性? 8、对用于制备纳米复合纤维的纳米材料有哪些要求? 9、简述制备纳米复合纤维的方法和存在的问题。 10、理想的骨替代材料需具有哪些特性? 6.2 纳米复合塑料 实例: (参考) 6.2 纳米复合塑料 实例: (参考) 6.2 纳米复合塑料 (参考) 阻燃型纳米复合塑料 两大类 添加型阻燃剂(卤系、磷系、氮系、氢氧化物系等,毒性低、发烟小?持久性好。) 反应型阻燃剂(反应单体参加反应结合到聚合物主链如聚酰胺上,稳定性好、毒性小、阻燃性长久、对材料性能影响小。) (1)现有方法 阻燃材料的阻燃性通过两种途径实现 聚酰胺类 聚乙烯类 6.3 纳米复合阻燃材料 6.3 纳米复合阻燃材料 (2)发展方向 高效阻燃材料(不用或少用含卤阻燃剂代之以磷、氮和氧化物、氢氧化物) 复合阻燃材料(多种阻燃剂复配,发挥协同作用。) 纳米复合阻燃材料(以Sb2O3载体,表面改性高效阻燃剂,其氧指数是普通阻燃剂的数倍。) 插层型纳米复合阻燃材料有可能成为新一代阻燃高分子材料, 重点是聚酰胺(尼龙)插层粘土所得到的纳米复合阻燃剂。 粘土本身具有抑烟和阻燃的作用。 表面原子占体积百分数大、 表面键态和电子态与内部颗粒不同 表面原子配位不全等 纳米微粒表面活性点增加(催化剂的基本条件) 纳米复合催化剂的分类 纳米复合催化剂的制备 纳米复合催化剂的实施方式 纳米复合催化剂的应用 本节主要内容 6.4 纳米复合催化剂 纳米复合催化剂 分类 依据催化活性中心 金属型 氧化物型纳米复合催化剂 依据催化剂载体 纳米材料为载体 有机聚合物为载体 纳米复合材料为载体 6.4.1 纳米复合催化剂的分类 6.4 纳米复合催化剂 纳米微粒为活性中心的催化剂一般采用物理、化学制备法,主要有以下几种 : 浸入吸附法 离子交换法 醇盐法 蒸发法 6.4.2 纳米复合催化剂的制备 6.4 纳米复合催化剂 实施催化时主要有 悬浮催化体系 固载纳米微粒催化体系 6.4.3 纳米复合催化剂的实施方式 固载纳米催化体系解决悬浮式中纳米TiO2回收困难,主要有流化 床和固定床反应器形式。 悬浮式催化方式中将纳米粉体与有机反应物混合,粉体分散均匀。反应过程中纳米材料直接参与反应形成复合型产物,如纳米TiO2热催化双马来酰亚胺。但反应结束后催化剂的分离和回收较困难。 6.4 纳米复合催化剂 6.4.4.1 金属纳米粒子复合催化剂 悬浮催化体系 固载纳米微粒催化体系 6.4.4 纳米复合催化剂的应用 纳米粒子作为催化剂 必须满足 (优点) 贵金属纳米粒子(用于高聚物的氢化反应) 提高反应速度、增加反应效率(有的可提高10倍以上) 决定反应路径,有优良选择性 降低反应温度 6.4 纳米复合催化剂 6.4.4.2 氧化物纳米复合催化剂 非均相Zigler-Natta烯烃聚合催化剂多以无机化合物如(SiO2、Al2O3、MgCl2、沸石等)为载体。 有机聚合物载体具有减少无机灰分、增加有机官能团等优点。 (苯乙烯-马来酸酐无规共聚物)SMA/SiO2纳米复合载体负载TiCl4 SiO2/PVP负载单茂钛 微孔树脂镶嵌氧化物(有机化合物氧化还原高效催化剂) 6.4 纳米复合催化剂 6.5 纳米复合橡胶 连续相橡胶 分散相1-100 nm无机粒子 纳米复合橡胶 无机 纳米粒子 剥离的粘土 金属氧化物纳米粒子 金属硫化物纳米粒子 非金属氧化物纳米粒子 金属粒子聚集体等 制造 方法 纳米粉体填充橡胶体 橡胶体对粘土的插层 溶胶-凝胶法 6.5.1 复合技术类型 填充法
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