纳米复合材料：第5章 插层纳米复合材料.pptVIP

5.5.1.2 聚合物水溶液插层 定义：聚合物可以从水溶液中直接插层到粘土矿物的层间域形成纳米复合材料。 特点： 水溶剂对粘土具有一定的溶胀作用，有利于聚合物插层并剥离粘土片层；插层条件比其他方法温和，水基插层则既经济又方便。 实例：水溶性聚合物如聚环氧乙烷（PEO）、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙二醇和甲基纤维素等在水溶液中域片层粘土或层状氧化物共混合插层，最后慢慢蒸发掉水溶剂，可方便地制备纳米复合材料。 5.5 插层方法 5.5.1.3 聚合物乳液插层 聚合物乳液插层是一种方便、简单的良好方法，直接利用聚合物乳液如橡胶乳液对分散的粘土进行插层，可规模化进行，可以在一定范围内有效地控制复合物的组成比例，无环境污染。 乳液插层法充分利用了大多数橡胶均有乳液的优势，工艺最简单，易控制，成本最低；缺点是在粘土质量分数较高时（不小于20%）分散性不如反应性插层法好。用此技术已制备了粘土/丁苯橡胶（SBR）、粘土/丁腈橡胶（NBR）、粘土/卤化(XNBR)等纳米复合材料。 5.5 插层方法 5.5.2 熔融插层 定义：应用传统的聚合物加工工艺，在聚合物熔点（结晶聚合物）或玻璃化温度（非晶聚合物）以上将聚合物与粘土共混制备纳米复合材料的方法。这种方法不需任何溶剂，工艺简单，易于工业化应用。 可熔融插层的有机聚合物包括聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚醚，含磷、氮等杂原子主链聚合物和聚硅烷等。 非极性聚合物对粘土的熔融插层存在一定困难，如非极性聚乙烯对蒙脱土的插层，不仅没有使蒙脱土的层间距增大，反而使层间距由1.96 nm减小到1.41 nm，导致复合材料的性能下降。而极性聚合物的熔融插层，效果要好得多。 粘土层间是一个活性的有限空间，能够直接插层较多种类的聚合物，但每一种可插层的聚合物都有一定的插层量。 5.5 插层方法 5.6 插层纳米复合材料 聚合物－粘土插层纳米复合材料具有与传统填料复合材料显著不同的性能，在粘土含量远远低于传统玻璃纤维或矿物在聚合物中的含量时，粘土就能使复合材料具有优良机械性能、热稳定性能、气密性能、电学性能、光学性能以及可加工性，在汽车、飞机、电子、建材、化工以及其他新技术领域中获得广泛的应用。 5.6.1 聚乙烯插层复合材料 聚乙烯表面张力很小，很难实现对粘土的插层复合。而马来酸酐表面改性的聚乙烯，以高压熔融插层方式，则实现了对粘土的插层复合。 聚乙烯插层复合材料作为母料可用于增强增韧尼龙6，粘土在基体中分散均匀，界面结合力强。使尼龙6的强度和韧性均明显提高，材料的加工性能也有明显改善。 5.6 插层纳米复合材料 5.6.2 环氧树脂插层复合材料 定义：以环氧树脂对粘土进行插层，形成的插层复合材料。 影响环氧树脂插层的因素有：环氧树脂性质、环氧树脂固化剂、插层工艺、粘土的阳离子交换容量等。 有专利披露，使用胺类固化剂固化环氧树脂/粘土混合体系时，可使粘土剥离至层间距d0015 nm，但需要二甲基甲酰胺做溶胀剂才能实现环氧对粘土的插层。 5.6 插层纳米复合材料 5.6.3 聚苯乙烯插层复合材料 以相对分子质量为12万的聚苯乙烯（熔融指数 7）为连续相，对粘土进行插层，可得到聚苯乙烯插层复合材料。 聚苯乙烯分子链插层进入粘土的硅酸盐片层间分成两个步骤。首先，聚苯乙烯分子链扩散进入蒙脱土的颗粒间，然后再插层进入硅酸盐片层间。因为后一步骤较快，复合材料的形成主要是由聚苯乙烯分子链扩散进入蒙脱土颗粒间的时间来决定。 插层复合材料的热性能和力学性能都有提高。 5.6 插层纳米复合材料 5.6.4 聚酯插层复合材料 通过插层聚合的方法制备聚酯插层复合材料，聚合的方法有直接酯化法和间接酯化法两种。 不论是哪种方法，粘土都必须有机化改性，以利于原位聚合。直接酯化法的原料单体是二元酸和二元醇，二元酸如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸等；二元醇如乙二醇、1,4－丁二醇等。间接酯化法所用的单体原料是对或邻或间苯二甲酸二甲酯和低级脂肪二元醇等进行酯交换，合成大分子聚合物，故间接酯化法又叫酯交换法。 5.6 插层纳米复合材料 5.6.4 硅橡胶插层复合材料 硅橡胶是特种合成橡胶中的重要品种之一，是侧基为有机基、主链为硅氧连接的链状聚合物，可以相互交联成为橡胶状弹性体，具有优异的耐热性、耐寒性和电绝缘性能，广泛用于电绝缘制品和密封制品等。 在借助有机季铵盐的离子交换的同时，使用一种插层改性剂，接枝硅橡胶很容易实现对粘土的插层，而且得到的复合材料为剥离型。 粘土增强的硅橡胶热稳定性可提高100 ℃，抗油性能也显著提高。 5.6 插层纳米复合材料 5.6.6 聚苯胺插层复合材料 用插层聚合的方法将聚苯胺分子链嵌入层状粘土的片层之中，从而得到一种高导电率的聚苯胺/层状硅酸盐插层纳米复合材料。 90%以上的聚苯胺分子链被插入蒙脱土的片层中间。由于聚