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2021年乙酰二茂铁的制备及柱色谱分离预习实验报告及思考题 2021年乙酰二茂铁的制备及柱色谱分离预习实验报告及思考题 PAGE / NUMPAGES 2021年乙酰二茂铁的制备及柱色谱分离预习实验报告及思考题 乙酰二茂铁制备及柱色谱分离 试验目 1. 经过乙酰二茂铁制备, 了解Friedel-Crafts酰基化反应原理。 2. 掌握机械搅拌等操作。 3. 掌握用柱色谱分离和提纯化合物原理和技术。 二．试验原理 1.乙酰二茂铁制备 二茂铁及其衍生物是一类很稳定有机过渡金属络合物。二茂铁是橙色固体, 又名双环戊二烯基铁, 是由两个环戊二烯负离子和一个二价铁离子键合而成, 含有夹心型结构。二茂铁含有类似苯部分芳香性, 比苯更轻易发生亲电替换反应。以乙酸酐为酰化剂, 三氟化硼、 氢氟酸或磷酸为催化剂, 二茂铁能够发生Friedel-Crafts酰基化反应, 关键生成一元替换物及少许1,1′-二元替换物。二茂铁及其衍生物可作为火箭燃料添加剂、 汽油抗爆剂、 硅树脂和橡胶防老剂及紫外线吸收剂等。 二茂铁乙酰化能够形成乙酰二茂铁, 依据反应条件, 能够生成单乙酰二茂铁或者双乙酰二茂铁。因为二茂铁分子中存在亚铁离子, 对氧化敏感限制了它在合成中应用, 如不能够用混酸对其消化。制备乙酰二茂铁反应式以下: 二茂铁 乙酰二茂铁 1,1′-二乙酰基二茂铁 在上述条件下, 关键生成单乙酰二茂铁, 双乙酰二茂铁极少, 但同时有未反应二茂铁。 2.柱色谱分离 本试验用柱色谱分离提纯产品。柱色谱分离提纯是依据二茂铁和乙酰二茂铁对硅胶吸附能力差异而进行分离提纯。 柱层析是在层析柱中装入作为固定相吸附剂, 把试样流经固定相而被吸附, 然后利用薄层层析中探索到能分离组分溶剂流经层析柱, 试样中各组在固定相和溶剂间重新分配, 分配比大组分先流出, 分配比小组分后流出, 对于不易流出组分可另选择适宜溶剂再进行洗脱, 这么就能够达成各组分分离提纯。 柱色谱（柱上层析）常见有吸附色谱和分配色谱两类。吸附色谱常见氧化铝和硅胶作固定相; 而分配色谱中以硅胶、 硅藻土和纤维素作为支持剂, 以吸收较大量液体作固定相, 而支持剂本身不起分离作用。? 吸附柱色谱通常在玻璃管中填入表面积很大经过活化多孔性或粉状固体吸附剂。当待分离混合物溶液流过吸附柱时, 多种成份同时被吸附在柱上端。当洗脱剂流下时, 因为不一样化合物吸附能力不一样, 往下洗脱速度也不一样, 于是形成了不一样层次, 即溶质在柱中自上而下按对吸附剂亲和力大小分别形成若干色带, 再用溶剂洗脱时, 已经分开溶质能够从柱上分别洗出搜集; 或将柱吸干, 挤出后按色带分割开, 再用溶剂将各色带中溶质萃取出来。 (1)吸附剂? 常见吸附剂有氧化铝、 硅胶、 氧化镁、 碳酸钙和活性炭等。吸附剂通常要经过纯化和活性处理, 颗粒大小应该均匀。对于吸附剂而言, 粒度愈小表面积愈大, 吸附能力就愈高, 但颗粒愈小时, 溶剂流速就太慢, 所以应依据实际分离需要而定。供柱色谱使用氧化铝有酸性、 中性、 碱性三种: ? 酸性氧化铝??用1%盐酸浸泡后, 用蒸馏水洗至氧化铝悬浮液pH为4, 用于分离酸性物质。? 中性氧化铝??其悬浮液pH为7.5, 用于分离中性物质。?碱性氧化铝??其悬浮液pH为10, 用于胺或其它碱性物质分离。? 大多数吸附剂都能强烈地吸水, 而且水分易被其它化合物置换, 所以吸附剂活性降低, 通常有加热方法使吸附剂活化。氧化铝伴随表面含水量不一样, 而分成多种活性等级, 活性等级测定通常采取勃劳克曼（Brockmann）标准测定法。? （2）溶质结构与吸附能力关系? 化合物吸附性与它们极性成正比, 化合物分子中含有极性较大基团时, 吸附性也较强, 多种化合物对氧化铝吸附性按以下次序递减: ? 酸和碱??醇、 胺、 硫醇??酯、 醛、 酮??芳香族化合物??卤代物、 醚?烯??饱和烃? 在本试验中, 乙酰二茂铁极性大于二茂铁, 所以, 二茂铁首先被洗脱下来。? （3）溶剂? 溶剂选择是关键一环, 通常依据被分离物中各化合物极性、 溶解度和吸附剂活性等来考虑。? 先将要分离样品溶于一定体积溶剂中, 选择溶剂极性要低, 体积要小。如有样品在极性低溶剂中溶解度很小, 则可加入少许极性较大溶剂, 使溶液体积不致太大。? 色层展开首先使用极性较小溶剂, 使最轻易脱附组分分离。然后加入不一样百分比极性溶剂配成洗脱剂, 将极性较大化合物自色谱柱中洗脱下来。常见洗脱剂极性按以下次序递增: ? 己烷和石油醚??环己烷??四氯化碳??三氯乙烯??二硫化碳??甲苯??苯??二氯甲烷??氯仿??乙醚??乙酸乙酯????丙酮??丙醇??乙醇??甲醇??水??吡啶??乙