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PAGE PAGE 1 聚烯烃催化剂分析进展及需求预测  聚烯烃催化剂研究进展及需求预估  杨茹欣赵燕李玮何颖  (中国石油兰州石化研究院，X省，73oo6o)  阐述了聚烯烃催化剂的最新进展。蔑及非茂催化剂是当前催化荆行业研究和开发的热点。文中对国内外该领域的发呈现状进行了对比，并对茂金属聚烯烃的市场需求量进行了预估。  关键词：聚烯烃；催化剂；茂金属；单活性中心  聚烯烃是合成树脂重要的组成部分，在合成材料领域占据举足轻重的地位。几十年来，聚烯烃催化剂在聚烯烃工业中发挥了先导作用，极大地推动了聚烯烃工业的发展。20世纪80年月以前，催化剂研究的重点是只求催化剂效率。经过近30年的努力，聚烯烃催化剂的催化效率呈数量级的提高，从而简化了聚烯烃生产工艺，降低了能耗和物耗。20世纪80年月以后，催化剂的研究从注意提高催化剂效率转向改进产品综合性能。催化剂改进的主要目标是提高对聚合物性能的掌握能力。茂金属催化剂的出现解决了聚合链长度、分支度和立构规整性的精细调整。经过十多年的改进，茂金属聚烯烃树脂正在逐步克服成本高、加工困难等不足，并在一些特别牌号开发上取得了重大进步。  1传统聚烯烃催化剂的发展  1．1铬系催化剂  铬系催化剂是目前聚烯烃生产中采用的传统催化剂之一，主要用于Phillips浆液环管工艺和Dow化学的urlip0l工艺中。目前，占世界高密度聚乙烯(HDPE)产量一半以上的Phillips浆液环管工艺采用铬系催化剂。现在Phillips公司正在开发十几种不同的铬系催化剂，有的已实现工业化，用来生产高性能的吹塑制品、管材和薄膜。Basell公司开发的聚烯烃催化剂包括新型的铬系催化剂A．vantC系列，用于生产HDPE，并正在多个国家生产此种新型催化剂。  1．2Z—N催化剂  Z—N催化剂是上世纪50年月由德国化学家齐格勒创造，采用TIC14和烷基铝的混合物，用于常压条件下的乙烯聚合。之后意大利化学家纳塔将该催化剂扩展到其它烯烃的聚合，并在聚合反应机理研究的基础上进一步扩展了齐格勒催化剂。  目前，Z—N催化剂在聚烯烃生产中仍旧占据主导地位。由于z—N催化剂效率高、生产的聚合物综合性能好、成本低，有改进空间，因此在将来一段时期仍将持续发展。大多数Z—N催化剂的开发重点旨在提高催化剂的共聚能力。  BaseU公司开发了新型Z—N丙烯聚合催化剂，采用二醚类作给电子体，催化剂产率可达到9okg／g·Cat．。在较高的温度和压力下，用新催化剂能使聚乙烯(PP)嵌段共聚物中的PP段有较高的等规度，因而结晶度提高。即使熔融指数很高时，聚丙烯(PP)的刚性和韧性也很好。PE公司正在通过合作开发方式不断改进其所使用的Z—N催化剂。  Univation公司用其开发的Z—N催化剂在U—nipol工艺中生产“双峰”和宽分子量分布的线性低密度聚乙烯(1,I,I)PE)树脂。该公司开发的工业化催化剂UCAT—J的活性是650000g／g·Cat．，由于催化剂残渣削减，制得的薄膜需要较少的添加剂，薄膜的透明度提高，凝胶粒子明显削减。该公司最近又开发了一系列的乙烯聚合催化剂，可用一个气相反应器生产“双峰”树脂，投资和生产成本比惯用的串联反应器路线节省35％一40％。制得的产品具有过去只有靠双反应器流程或反应器后掺混才能达到的性能。  2茂金属及非茂单活性中心催化剂的研究进展  2．1茂金属催化剂  20世纪90年月初推出的茂金属催化剂从根本上转变了聚烯烃的分子结构，创造了新的应用市场。茂金属催化剂具有活性高、单一活性中心、共聚能力强等优点，可精确掌握聚合物的分子结构，以定制满意最终用途的产品。在茂金属催化剂问世的十余年中，茂金属催化剂的中外专利申请量已占催化剂专利总量的25％．一30％。世界茂金属催化剂的用量正在增长。世界每年用于烯烃聚合催化剂开发的基金达9亿多美元，其中约7O％～8o％用于茂金属催化剂的开发。目前世界上很多公司和研究单位都在致力于该领域的研究开发，其中Exxon、Dow、UCC、BP以及日本三井油化公司等处于世界领先地位I5]。这些公司之间已经形成纷繁交叉的合作伙伴关系网6(见图1)。   用茂金属催化剂生产PP共聚物是最近一个重要的发展方向。目前，茂金属PP树脂的开发工作主要包括开发熔体流淌速率更低的产品，提高产率，开发熔点更高的产品，用混合催化剂生产宽分子量分布的产品，开发无规和抗冲共聚物，开发更适用于现有装置的茂金属催化剂等方面的内容。  经过几年的努力，中国石油兰州石化公司研究院在茂金属催化剂及其催化乙烯聚合方面，先后合成出了二氯二茂