基础化学沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡电子教材.docVIP

《基础化学》电子教材 PAGE PAGE 1 模块一 元素与无机物性质 单元五 沉淀溶解平衡 一、沉淀溶解平衡与溶度积常数 （一）沉淀溶解平衡 易溶电解质: 溶解度小于0.01g/100gH2O的电解质 电解质 难溶电解质: 溶解度大于等于0.01g/100gH2O的电解质 【实例分析】 将难溶电解质BaSO4晶体置于水中，有两个变化过程同时存在：与水接触的固体表面上Ba2+与SO42-受水分子的吸引和碰撞，逐渐离开固体表面扩散到水中，成为能自由运动的水合离子，这个过程称为溶解；同时，已溶解的Ba2+与SO42-在溶液中相互碰撞，重新结合成BaSO4晶体，这个过程称为沉淀或结晶 。 一定温度下，当溶解速率等于沉淀生成速率时，未溶解的固体和已溶解的离子之间建立了动态平衡，溶液中Ba2+与SO42-的浓度不再改变，这种平衡称为沉淀溶解平衡，此时的溶液为饱和溶液。 Ba2＋(aq)、均表示水化离子，溶解在水中的离子都是水合离子，本书为了书写简便，可简写为： 根据平衡原理，得： 对于难溶电解质Am Bn的溶度积常数 ，可表示为： 同其它平衡常数一样，溶度积常数是温度的函数。在一般情况下,温度对的 影响不太大，在实际应用中，常使用298.15K温度下的数值。 二、溶度积及其应用 (一) 溶度积与溶解度之间的换算 溶度积 和溶解度（s）的大小都表示难溶电解质的溶解能力，两者可相互换算。对于相同类型的电解质，溶度积愈大的溶解度也愈大；但对于不同类型的电解质，不能通过溶度积的数据直接比较溶解度的大小。 AB型的难溶电解质其溶解度（s）在数值上等于其溶度积的平方根。即 例1：已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求在该温度下它的溶解度。 解：设BaSO4的溶解度(S)为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列平衡： 所以，在该温度下BaSO4溶解度为1.04×10-5 mol·L-1。 注意：A2B型（AB2）型的难溶电解质其溶解度 （s）在数值上与其溶度积的关系为 例2：已知298.15K时Ag2CrO4在水中的溶解度为6.5×10-5 mol/L。求在此温度下它的。 解 在其饱和溶液中存在平衡如下. 平衡浓度（mol·L-1） 2S S 则 ＝（2S）2·S＝4S3＝4×(6.5×10-5)3 ＝1.1×10-12 所以，在此温度下Ag2CrO4的 为1.1×10-12。 (二) 溶度积规则 难溶电解质的沉淀溶解平衡是一个动态平衡，如果条件改变，平衡就会发生移动。通过改变条件如控制离子的浓度，可以使平衡向着人们需要的方向转化。 例如，在一定的条件下，Ba2+与CO32-反应可以生成BaC03沉淀，该反应的离子方程式如下： 当BaCO3固体与溶液中的Ba2+和CO32-之间建立平衡时，溶液中的Ba2+和CO32-的浓度的数值一定，该溶液为BaCO3的饱和溶液，因此 c‘(Ba2+)·c’(CO32-)= 若采取措施使溶液中的[Ba2+]或[CO32-]增大，这样c’(Ba2+)·c’(CO32-＞ ，平衡就向生成BaCO3沉淀一方移动，此时又有新的沉淀生成。 若在上述含有BaCO3沉淀的溶液中，逐滴加入HCl溶液，可以发现有气泡不断放出，降低c’(CO32-)，使c’(Ba2+)·c’(CO32-)＜ ，BaCO3沉淀逐渐消失。该反应过程可用下式表示： 对于任一难溶电解质Am Bn的沉淀溶解平衡，用下式表示 定义其离子积Q为： Q＝c’(An+)m·c’(Bm-)n 式中 c’(An+)、c’(Bm-)——分别是一定条件下溶液中An+ 和Bm-的相对浓度，1。 可以利用离子积Q与溶度积 进行比较，判断沉淀的生成和溶解进行的方 向： ① Q ，溶液为过饱和溶液，沉淀从溶液中析出； ② Q = ，溶液为饱和溶液，并建立了固相与由其解离生成的水合离子的动态平衡； ③ Q ，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出；若有沉淀存在，则沉淀将溶解。 (三)溶度积规则的应用 1.控制条件就可以分离不同的离子。如果溶液中同时含有数种离子，当加入某种试剂时，它可能与溶液中的几种离子都发生反应而产生沉淀；离子积Q的数值首先达到溶度积的难溶电解质先析出沉淀，离子积Q的数值后达到溶度积的就后析出沉淀。这种先后沉淀的现象，叫做分步沉淀。