生产染料中间体的催化新工艺及设备 .docxVIP

PAGE PAGE 1 生产染料中间体的催化新工艺及设备  1、侧链氯化  1.1 连续光催化氯化  精制的甲苯经预热器加热至80℃以上，进入塔式反应器的中部，在光照或催化剂存在下定量地与塔底进入的干燥无氧的氯气汇合形成逆向对流，反应温度90-110℃。生成的副产物氯化氢用水汲取得工业盐酸。当氯化液相对密度为1.0时，甲苯单程转化率不超过50%，此时产物中n(一氯甲苯)：n(二氯甲苯)=10:1，无三氯甲苯存在。粗品经粗馏、精馏，即得成品，总收率按甲苯计可达90%。  该法生产能力大，氯气利用率高，产品收率高，质量好。美国、日本及欧洲国家大多采用此法进行侧链氯化反应，我国也有不少厂家改用此法进行生产。  1.2 氯化精馏法  近年来，国内很多厂家开展了连续氯化精馏法生产一氯甲苯的研究，已取得阶段性成果。氯化精馏是将平凡精馏塔的精馏段改为光催化甲苯气相氯化反应段，连续气相氯化。反应液直接进入位于反应段下的提馏段进行直接精馏，一氯甲苯从塔底部流出。n(回流液)：n(甲苯)=15-20:1，一氯甲苯的选择性可达98%以上，产品纯度高于98%，二氯甲苯含量 1.3 间歇液相光催化氯化  侧链氯化反应器安装有搅拌器，以使物料混合更加匀称。反应器的光源安装在反应器上部的视镜上，光源可用白炽灯或高压汞灯。  2、氧化  对苯二甲酸是位居三大合成纤维首位的聚酯纤维的基本生产原料，产量及制造方法进展都较快，现在日本的生产能力约为70万t/a，生产工艺是在重金属盐催化剂存在下，由对二甲苯在醋酸中通入空气进行液相氧化，制得高纯度的对苯二甲酸。利用该工艺生产的对苯二甲酸不需要经过粗品精制工序，仅依靠氧化反应即可在工业上制得高纯度、高白度的聚合级对苯二甲酸。这种简便的制造方法得益于如下两点：①在对二甲苯氧化反应中采用了强制性和高选择性的催化；②精确地掌握氧化条件，并且改进了气、液、固系搅拌反应器中3相的接触效果。  2.1 反应原理  对二甲苯→对甲基苯甲醛→对甲基苯甲酸→对醛基苯甲酸→对苯二甲酸  2.2 工艺流程  在一定的温度、压力下，向反应器加入一定比例对二甲苯和催化剂(钴-锰-溴)的醋酸溶液，从反应器的底部送入压缩空气，在充分搅拌下进行氧化反应。反应生成的对苯二甲酸难溶于醋酸，大部分析出成浆状。生成的浆状物料以一定比例从反应器底部抽出送至晶析槽，在晶析槽内充分析出结晶后，供给离心机分别为对苯二甲酸和母液，分别后的对苯二甲酸经过干燥制得成品，平均粒径100-300μm。反应母液在蒸发塔内蒸出反应生成水，醋酸和催化剂分别回收以后循环套用。  2.3 反应器  2.4 操作过程  反应器投入运行时，先分别装入原料对二甲苯、醋酸、催化剂，吹入空气进行间歇式氧化反应，渐渐演变成装入醋酸和催化剂，连续送入一定量的原料对二甲苯，同时吹入空气进行半连续式反应。再逐步过渡到连续反应操作。反应是在气-液间进行的，生成物为固体，反应体系包括气、液、固3相。而未反应的原料难免直接抽出反应器，所以必需使用晶析槽的再氧化或特别设计的反应器。  该氧化反应是放热反应，反应放热量较大，能使大量的溶剂蒸发，所以必需在反应器顶部设置冷却器，采用冷凝-环流冷凝式传热方式。利用反应热可以在冷却器发生水蒸汽。  为制造高纯度的对苯二甲酸，分散原料对二甲苯时需采用强力搅拌(1.8kW/m3)，搅拌器为多桨式。为防止扩大反应器规模而降低对二甲苯的分散度，可用增加多个对二甲苯供给喷嘴及其他分散供给的方式进料。  随着反应的进行而体系会生成较多的水，醋酸的氧化分解也会生成水，这些过量水的存在会抑制氧化反应，需要在反应器上部安装高压蒸馏塔除水。  处理腐蚀性很大的溴及醋酸，一般要采用高级耐腐蚀材料，反应器是钛材或加钛衬里。  在浆料输送上，浆的浓度在20%-40%比较相宜。为防止吹入空气量与醋酸及对二甲苯形成爆炸混合气体，实际生产是靠检测废气浓度来掌握的。  3、重氮化、偶合  3.1 连续式重氮扮装置  汽巴公司创造了用极性电压方法掌握连续重氮化过程中亚硝酸盐加入速度的探测系统。该系统由一对铂电极组成，可以自动掌握重氮化的终点和反应温度。  反应器4中的温度由一个循环装置掌握，该循环装置由泵13通过外部热交换器14。热交换器14中的冷却介质是来自制冷系统的盐水，盐水的流淌由温度指示计-掌握器23掌握，掌握阀为15。反应物料由反应器4通过粗过滤器16，溢流到反应器5，以使没有反应的粒子留在反应器4中。重氮化反应在带有夹套的反应器5中完成。