3第五节官能团定量5节用2.pptxVIP

有机物的官能团是指化合物分子中具有一定结构特征，并反映该化合物某些物理特性和化学特性的原子或原子团。 官能团定量分析就是根据这些物理特性或化学特性进行的含量测定。;主要解决问题 (1)确定某组分在混合物中的质量分数(主要解决工农业生产中原材料、中间体及成品的品质及纯度题）； (2) 求得特征官能团在物质中的含量和数目，从而确定或验证化合物的结构。;2. 定量分析的原理 以官能团的特征反应为基础。 一定条件下→试剂与官能团反应→完成。 （1）测定试剂的消耗量或反应后生成物的量； （2）测定反应后剩余试剂的量； （3）计算出被测功能团的量。;5.2 官能团定量分析的反应类型;不饱和化合物 饱和化合物 某些硝基化合物 +H2 /催化剂 氨基化合物 某些醛 醇 从消耗H2的体积，可计算出反应物的量。;5. 比色分析法 利用有机物与试剂作用生成有颜色的物质，或在分子中引入发色团或多元共轭体系以及形成金属络合物等，即可进行比色测定。;6. 重量法 有机物与试剂作用定量地生成沉淀，收集、洗涤、烘干后称量沉淀，求取有机物质量分数的一种方法。;5.3 官能团定量分析中应该注意的问题  一个有机化学反应是否适合用于建立定量分析方法，从原则上说，首先需要研究如何控制实验条件，使待测有机物达到定量转化的程度。其次要研究影响反应速率的实验因素，使反应速率足够快，分析操作能在短时间内完成。 ; 5.3.1 化学平衡问题  有机反应绝大多数为可逆反应，一段时间后总会达到动态平衡。 A（有机化合物）+ B（试剂）→ G（产物1）+ H（产物2） 根据质量作用定律，反应平衡常数可表示为:;(1)选择平衡常数K值大的反应 例如，羰基与羟胺反应生成肟的K值一般要比它们与肼反应生成腙的K值大数百倍，显然作为测定羰基的定量方法，在这两个反应中应选择？ (2)增大试剂量 例如，乙酰化法测定羟基的反应，为了保证羟基定量转化成酯基，在乙酰化过程，使用过量50%以上的乙酸酐。 (3)自反应系统中随时除去产物 例如，用盐酸羟胺法测定羰基时，加入吡啶使反应生成的HCl转化为吡啶盐，促进反应正向进行。;5.3.2 反应速率问题 官能团的定量分析中，所选用的特征反应，要求在最短时间内，能够定量地完成，反应速率愈快愈好。在测定过程可采取适当的方法来加速反应的进行。加快反应速率的方法有： ①增加试剂浓度； ②提高反应温度； ③加入催化剂； ④增加压力（有气体参加的反应）。;5.3.3 溶剂问题 一种合适的有机溶剂，应满足： (1)能溶解试样和试剂； (2)使滴定终点变色敏锐； (3)不可与试剂及待测样品发生化学反应； (4)加快反应速率：加入适当的溶剂，与反应产物之一结合成盐，既可破坏化学平衡，使反应向正方向快速进行，又不干扰测定。 例如用乙酸酐测定羟基，加入吡啶或二甲基甲酰胺作溶剂，可破坏化学平衡，使反应更加完全，又不影响后面的酸碱滴定。 ;5.3.4 干扰问题 在测定混合试样中某一组分或测定具有两个或两个以上官能团的化合物时，往往会受到其他组分或另一个官能团的干扰，使测定结果偏高或偏低，甚至无法得到可靠的测定结果。因此在选用测定方法时，必须依据待测试样特点，考虑存在的干扰因素，并采用适当的措施去消除干扰。;(1)使干扰物转化，消除其干扰： 在测定样品中的待测组分之前，先用适当的试剂使样品中共存的干扰组分转化成不干扰的物质。 例如，试样中含有伯、仲、叔胺，要用酸的标准溶液直接滴定法测叔胺，则伯、仲胺会产生干扰。; 由于希夫碱比原来三种胺的碱性弱得多，滴定时先中和仲、叔胺，然后再中和希夫碱滴定中会出现两次突跃。;(3)使待测组分和干扰物同时转化，不再干扰： 对试样中的待测组分和干扰物用适当的试剂处理，使之生成互不干扰的产物。 例如，乙酰化法测定含伯胺的伯醇，样品先经乙酰化，伯醇转化成酯，伯胺则转化成酰胺。在适当条件下用皂化法测定酯，酰胺不干扰。 ;(5)分离干扰物： 将试样中的干扰物用化学或物理的方法分离后，再进行测定。 例如，用溴量法测定不饱和键时，醛、酮有干扰，用２,４-二硝基苯肼处理，醛酮转化成腙除去，不再干扰测定。 此外，也可用萃取、蒸馏、层析、离子交换等方法分离干扰物。 ;5.4