《大气科学概论》教学课件-第八章大气化学与大气污染.pptxVIP

第八章 大气化学与大气污染;大气是一个非常复杂的多相化学体系。 它不仅包括了主要成分氮和氧，还有浓度较低的二氧化碳、水汽、各种惰性气体以及许多其它碳氢化合物和氧化物； 不仅有气体成分，还有固体和液体成分。 这个化学体系是不稳定的，大气中存在着永恒的十分复杂的物质循环过程，这种过程既包括宏观的物理变化，也包括微观的化学变化。要进一步深入认识大气就不能不对大气化学过程进行研究。 ;3;大气化学的研究内容;第1节 控制大气化学成分的关键过程;一.地表源 ;地球大气中氧含量比与地球邻近的金星和火星大气氧含量的内插值高700多倍，而其二氧化碳浓度又只是这一内插值的千分之一。这就是说，实际地球大气化学组成与地球作为太阳的一个行星所应有的“行星地球大气”的化学组成差别非常之大。这主要和生物圈中植物的光合作用有关。大气中氧的大部分来自生物过程， 有证据表明大气甲烷的将近80%来自生物过程。 生物过程能将许多元素的固体或液体化合物变成挥发性气体而排入大气，例如，有些生物能将土壤中的硝酸盐转化成氨、一氧化氮、一氧化二氮或氮气排放到大气中. 许多生物过程还向大气排放硫化氢和其它气相硫化物。生物圈还是大气中卤素甲烷(CH3Cl,CH3Br,CH3I等)的最主要源。 ; 对全球大气有重要作用的地表生物源有苔原和其它极地生态系统、中纬度森林、热带森林和热带草原、海滨沼泽等大陆架环境、海洋、稻田、饲养场等。 地表非生物源也可分为两类，一类是自然的，与人类活动无关的，另一类是由人类活动造成的。自然的地表源包括地幔缓慢排放和火山爆发；人为源主要是工业生产和燃烧过程。; 地幔是许多大气成分的源，但对较短时间内的大气化学过程，地幔排放可能并不重要。 火山爆发是突发性的地幔排放。火山爆发向大气输送大量水汽、二氧化碳、二氧化碳及其它一些硫化物。火山爆发还向大气直接喷出大量的固体、液体粒子，这种火山直接喷出的粒子和火山喷出的气体在大气中转化成的粒子可以被输送到平流层，并在平流层停留几个月到几年 ; 生物体燃烧是一个巨大的人为排放源和小量自然林火的总称。它不能算生物源，却与生物过程和生物圈有密切关系。 生物体燃烧是一种高温过程，燃烧产生的颗粒物几乎包含生物体中所含的所有化学成分，所生成的气体包括了碳、氢、氧、氮、硫、磷和卤素等各种元素的化合物。 自工业革命以来，工业排放对大气的影响越来越严重。除使大气中原有的化学成分浓度改变外，还向大气排放其原来没有的化学成分，这在第九章中曾有论述。 ;二.微量成分的长距离输送 ;大气化学成分实际上是在全球尺度范围内输送和转化的。要彻底弄清大气成分的化学行为，需要在全球尺度上研究它们的分布和输送。 这首先要求我们对全球大气的物理特征(包括温度场、辐射场、气压场和环流特征)有比较深刻的了解。在这方面，大气物理学在过去几十年的长足进步为大气化学研究奠定了基础，现在已经有许多数值模式能够描述大气温度场、气压场在三维湍流大气中的分布，这些模式有的是几百—几千公里的尺度，有的是全球尺度。这些模式都能用来研究大气化学成分的长距离输送问题。;三.化学转化过程 ;大气中重要的自由基有 OH自由基（羟基） HO2自由基（氢过氧自由基 H（氢自由基） CH3（甲基） …… 最重要的自由基是OH自由基,由OH自由基发起的一系列化学反应是许多还原性气体转化成其氧化态的主要途径. ; 在液相中也存在着复杂的化学转化过程，称为均相液柏反应。 均相液相反应大多数是氧化过程，所涉及的氧化剂主要是OH和自由基以及等。 液相反应比气相反应复杂，液相中，不仅有一步性基本反应，而且大量存在快速离子平衡反应，反应不仅涉及中性分子和自由基，还涉及离子。大气中液相反应的介质是各种液态粒子，包括云滴、雾滴、雨滴等降水粒子和在晴空条件下存在的液体粒子，这些液态粒子的尺度对液相化学反应过程可能有重要的影响。; 非均相反应是指在两相物质界面上(气液界面、气固界面和液固界面)所发生的化学反应。固-固界面，液-液界面也有化学反应发生，但远不如上述反应重要。 界面层在质量上占很小比重，但其重要性却是巨大的。例如，水汽必须找到一个表面(凝结核)为依托才能发生相变，否则即使大气中相对湿度达到400%，也不会有水滴形成。 没有界面，纯水滴在0℃以下也不会冻结。 二氧化硫不会侵蚀光滑的大理石表面，但在大理石表面上存在固体或液体，粒子时，大气二氧化硫将使大理石很快被破坏。;四. 清除过程;清除过程是维持大气成分相对稳定的重要因子。没有清除过程，许多大气成分将因地表源的不断排放而迅速累积。 Hales作过计算，若大气中不存在清除过程，根据地面上硫的源强和对流层大气体积，硫的浓度将每年增加约70 ，这就意味着在一年时间内整个对流层大气将受到硫的污染，甚至达到城市上空污染大气的