《有机化学》徐寿昌第二版第17章杂环化合物.pptxVIP

第十七章杂环化合物 也本章主要内容过 1?杂环化合物的定义、分类与命名. 2 .杂环化合物的结构与芳香性. 3.五元杂环化合物吠喃、嚷吩、毗咯及其衍生物 的化学性质. 4 .六元杂环化合物毗陡及其衍生物的化学性质. 5.稠环化合物蚓I噪、喳琳及其衍生物的化学性质.;?杂环化合物由于杂原子、环大小、环数的不同而种类 繁多，约占全部已知有机化合物的三分之一。;17.1杂环化合物的分类和命名 ?按杂环骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 ?命名——按英文音译。常见的杂环有：;CH;ch2cooh;u;17.2杂环化合物的结构与芳香性;?芳香性程度的比较:;?吠喃、毗咯、嗟吩环中杂原子上的未共用电子对参与 了环的共辗体系，使环上的电子云密度增大，故比苯 容易发生亲电取代反应，取代通常发生在a.位。 ?由于杂原子电负性不同：0(3.5) N(3.0) S(2.5), 芳杂化合物环上电荷分布不均匀：;（2）六元杂环化合物——毗嗟 氮原子与碳原子处在同一平面。毗嚏的结构与苯相 似，符合休克尔规则，具有芳香性.---------;?环上碳原子电荷密度比苯大的称为多兀芳杂环，通 常为五元芳巻环；电荷密度比苯小的，称为缺兀芳 杂环，如兀杂环。;下列化合物哪些具有芳香性？;17.3五元杂环化合物 17.3.1吠喃;（2）吠喃的化学性质 吠喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应； 还有一定程度的不饱和化合物的性质（发生加成反应）。 （A）取代反应--a位取代 漠代： U +2B12 一 BrJ^LBr +2HBr 硝化（缓和试剂）： ——5?一 30 C jp, — P +ch3coono2?-------- |T^JLNO2 +CH3COOH 磺化（缓和试剂）： |I + C1CH2CHzCI _n HC1 n_n U +CM N ? sor---- 決SOL Q ―『so阳 毗咯与SC3的络合物 I H;Ni;17.3.2糠醛（a.吠喃甲醛） （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊;(2)糠醛的性质和用途 ?糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色一检验糠醛; ?糠醛可发生银镜反应； ?糠醛具有一般醛基的性质：;?糠醛为无以■氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似: A：坎尼扎罗反应（歧化反应）;ch2—ch2;（2）卩塞吩的性质;（A）弱酸性;（B）取代反应;17.3.5曬啤、毗哩及其衍生物 ?喋哩、毗哇的结构：;1736 II引噪一苯并毗咯;? HC1);?毗嚏与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铉盐 的产物，受热则发生分子重排而生成毗嚏的同系物：;②取代反应一亲电取代反应与硝基苯类似，发生在位; 较苯难磺化、硝化和卤化，不能起傅■克反应*。;?与硝基苯相似：毗嚏与强的亲核试剂起亲核取代;③氧化与还原一II比陇比苯稳定，不易被氧化剂氧化。 ?毗嚏的同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不 破坏，生成相应的毗嚏甲酸：;?毗嚏经催化氢化或用乙醇和钠还原，可得六氢毗嚏:;?毗噬和哌嚏的衍生物:;1742喳嚇和异喳琳 ⑴结构：;(3)喳嚇的化学反应;?氧化反应:;喜树碱;17.5卩密嚏、卩票吟及其衍生物 (1)卩密噬的衍生物——广泛存在于生物体内， 是核酸的重要组成部分。;(2)嚎吟及其衍生物 ?喋吟的结构：;事有冊比较下列化合物的碱性大小： ①NH3 ②CH3NH2 ③(CH3)2NH ④(CH3)3N ⑤ C6H5NH2 ⑥◎ ⑦1U H 畠間鲫解释毗咯为弱酸性、毗嚏为弱碱性的原因？;知识介绍..烟酸与烟碱;本章小结