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反渗透组合工艺处理稀土冶炼废水 摘要:采用混凝沉淀-超滤和反渗透膜集成技术处理稀土冶炼废水，考察了各处理单元及集成系统对污染物的去除效率；采用不同的化学试剂对污染膜进行清洗，评价了膜通量的恢复效果。结果表明，膜集成技术能有效处理和降低废水中的污染物，混凝-超滤能去除废水中的大部分有机物、浊度和重金属，反渗透可以进一步去除废水中的氨氮和其它污染物，膜集成系统对废水COD、NH4+-N、浊度、Zn、Cu和Pb的整体去除效率分别为95.3%、80.6%、99.2%、98.3%、95.3%和96.0%。处理过程中，会产生严重的膜污染尤其是反渗透膜。膜污染以氯化铵盐等无机污染为主，采用稀盐酸清洗对污染膜的恢复效果优于氢氧化钠、次氯酸钠和EDTA。 关键词:稀土冶炼;混凝;超滤;反渗透;膜集成;废水处理 稀土是国家的重要战略资源，稀土元素主要由镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）和钕（Nd）等17种元素组成，具有优良的光、电、磁等性能，被广泛应用于电子信息、新材料、新能源、航空航天及国防军工等高技术领域［1-2］。然而，稀土在冶炼过程会产生大量的废水，水质成分复杂、处理难度大，已成为制约稀土产业可持续发展的重要因素之一［3］。以氨水为皂化剂的稀土冶炼过程，废水中主要污染物为氨氮（氯化铵盐），同时还含有有机物、重金属等，直接排放不仅浪费大量的水资源，还会造成严重的环境危害。传统的稀土高氨氮废水处理方法主要有蒸发浓缩结晶、吹脱、汽提和磷酸铵镁（MAP）沉淀等，但这些方法具有能耗高、处理成本高或易产生二次污染等局限性［4］。膜分离技术，如超滤（UF）、纳滤（NF）和反渗透（RO）等膜分离技术是20世纪中期发展起来的新型分离技术，具有效率高、能耗低、无相变、工艺简单、连续化操作和环境友好等特点［5］。他们不仅可以浓缩盐分（包括铵盐）、截留有机污染物，而且产水还可回用于生产，在工业废水处理领域越来越得到广泛的应用，也是解决稀土冶炼废水高盐、高氨氮和有机污染物的有效途径之一。采用膜分离技术处理稀土冶炼废水已有相关的研究报道，它可以实现高盐废水的处理和回用［6-9］。但是，采用单一的膜分离技术往往较难达到理想的处理效果，尤其是对于以无机盐为主的高氨氮稀土冶炼废水，采用膜集成处理工艺和相应的装置，可实现高效、低能耗和资源化三者兼备的效果［5］。本研究采用混凝沉淀-超滤+反渗透组合工艺处理稀土冶炼废水，考察各处理单元对污染物的处理效能；针对处理过程中引起的膜污染，采用不同的化学试剂对污染膜进行清洗，探讨膜的恢复效果，以期为膜集成技术在稀土冶炼废水中的应用和膜污染控制提供理论依据。 １实验部分 1.1材料和试剂。实验废水取自江西某稀土冶炼厂碳酸稀土沉淀过程产生的洗涤废水，废水呈中性，微浑，主要污染物为盐类（以氯化铵盐为主）、有机物及少量重金属。pH为7.4～8.0，NH4+-N的质量浓度为10.5～11.5g/L，COD为300～590mg/L，Zn、Cu、Pb的质量浓度分别为0～5.3、0～2.6、0～0.5mg/L，浊度3～8NTU。实验用的盐酸、氢氧化钠、次钠酸钠、EDTA、聚合氯化铝（PAC）、聚合硫酸铁（PFS）和聚丙烯酰胺（PAM），均为分析纯。1.2实验装置。实验装置由原水箱、混凝沉淀、超滤、保安过滤器和反渗透等处理单元等构成。采用全回流形式，超滤和反渗透浓缩液返回混凝沉淀单元。废水首先经原水箱进入混凝沉淀单元（加PFS、PAC等絮凝剂）进行预处理，主要去除大的颗粒物、悬浮物和有机物等；混凝沉淀后的上清液，经过滤除去部分不溶物后进入超滤处理单元，其主要目的是进一步去除废水中的大分子量有机物等，降低进入反渗透膜的污染物浓度，超滤膜出水经保安过滤器进入反渗透处理单元，经反渗透膜深度处理后，出水排放或者回用于生产。1.3实验方法。1.3.1混凝沉淀。选用常见的PAC和PFS2种无机高分子絮凝剂进行对比实验，考察混凝效果，选出最佳混凝剂。为了改善无机混凝剂的沉降功能，采用PAM为助凝剂。无机-有机复合混凝剂相结合，可显著提高混凝效果。实验过程分别取100mL水样5份，向水样中投加一定量的絮凝剂，将配置好的水样放置于电动搅拌器搅拌，先以250r/min快速搅拌2min，再投加一定量的助凝剂PAM，然后再以60r/min慢速搅拌5min，静置30min后，取滤液测定COD、浊度和重金属含量。1.3.2超滤和反渗透。超滤和反渗透处理采用错流过滤平板膜装置。实验用膜为PT超滤膜（材质为PS）和SG反渗透膜，膜的有效面积为140cm2。实验温度通过加热、冷却循环系统控制，在膜系统进出口分别安装压力表和旁路阀门用于控制跨膜压力和切面速度。实验过程定时测量膜通量，待稳定后记录膜的通量J，并取样测定原水和渗透液污染物的