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拉曼光谱法(Raman Spectroscopy)
材料研究方法
课程内容
一
基本原理
拉曼光谱与红外光谱的比较
二
拉曼光谱的应用
三
一、基本原理
拉曼效应可以通过一个简单的实验观察到:在一暗室内,以一束绿光照射透明液体,例如戍烷,绿光看起来就像悬浮在液体上。若通过对绿光或蓝光不透明的橙色玻璃滤光片观察,将看不到绿光而是一束非常暗淡的红光,这束红光就是拉曼散射光。
拉曼效应可用能级图来表达:
拉
曼
一、基本原理
同一物质分子,随着入射光频率的改变,拉曼线的频率也改变,但拉曼频移△ν始终保持不变。拉曼位移与入射光频率无关,只与物质分子的转动和振动能级有关。如以拉曼频移(波数)为横坐标,拉曼散射强度为纵坐标,激发光的波数(也即瑞利散射波数,ν0)作为零点写在光谱的最右端,略去反斯托克斯拉曼散射谱带,即得到类似于红外光谱的拉曼光谱图,如图所示。
一、基本原理
近年来,一些由拉曼光谱衍生的表征技术得到了飞速发展。这些衍生技术的目的是增强拉曼光谱灵敏度(如表面增强拉曼光谱技术),提高空间分辨率(如拉曼显微镜),或者采集特殊信息(如共振拉曼光谱技术)。
GaSe二维材料的原子力显微镜地貌图(左)以及Raman探针图(右),标尺为5µm。
二 、拉曼光谱与红外光谱的比较
相同点:拉曼光谱和红外光谱一样,都能提供分子振动频率的信息。
不同点:(1)拉曼光谱为散射光谱,红外光谱为吸收光谱。(2)决定振动类型的拉曼活性或红外活性的因素不同:某种振动类型具有红外活性要求分子振动时必须伴随偶极矩的变化;拉曼活性取决于分子振动时极化度是否变化,拉曼散射与入射光电场所引起的分子极化的诱导偶极矩有关,拉曼谱线的强度正比于诱导跃迁偶极矩的变化。
相比于红外光谱,拉曼光谱具有自身的优势:
(1)无需样品准备
(2)所需样品量少
(3)水分子存在不会影响拉曼光谱分析
(4)拉曼光谱覆盖波段区间大
(5)更适合定量研究
(6)对于聚合物及其它分子,拉曼散射的选样定则限制很少,因而可以得到更为丰富的谱带。
(7)共振拉曼效应可以用来有选择性地增强大生物分子特定发色基团的振动,这些发色基团的拉曼光强能被选择性地增强1000到10000倍。
显微光谱术
远距离测试技术
三 、拉曼光谱的应用
拉
曼
光
谱
在
材
料
研
究
中
的
应
用
三 、拉曼光谱在材料研究中的应用
拉曼光谱与红外光谱的联合应用
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