结构化学课件：第一章量子力学基础和原子结构 第五节 波函数和电子云的图形表示.ppt

ψ-r 和ψ2-r图 径向分布图 角度分布图 这两种图形一般只用来表示S态的分布，因为 s 态的波函数只与 r 有关，而与θ、φ无关。?ns 这一特点使它分布具有球型对称性，即离核为 r 的球面上各点波函数 ? 的数值相同，几率密度 ?2 的数值也相同 一、 ψ-r 和ψ2-r图 如果用小黑点的疏密来表示空间各点的几率密度ψ21s的大小。 则黑点密度大的地方，表示那里的电子出现的几率密度大。 稀则ψ21s小。这样小黑点形象的描绘了电子在空间的几率密 度分布。所以又叫做“电子云”。 二、 径向分布图 在空间某点附近体积元dτ内发现电子的概率为 将此式对θ和Φ的全部区域积分，得 径向分布函数D(r）=R2r2,是指在半径r处单位厚度球壳层内找到电子的几率。D（r）dr表示在半径r和r+dr的两个球壳夹层内找到电子的概率。 ☆1s态：核附近D为0；r＝a0时，D极大。表明在r＝a0附近，厚度为dr的球壳夹层内找到电子的几率要比任何其它地方同样厚度的球壳夹层内找到电子的几率大。 ☆每一n和l确定的状态，有n－l个极大值(径向极值）和n－l－1个D值为0的点（径向节面）。 ☆ l相同时：n越大，主峰离核越远，说明n小的轨道靠内层，能量低；n相同时：l越大，主峰离核越近；l越小，峰数越多，最内层的峰离核越近； ☆电子有波性，除在主峰范围活动外，主量子数大的有一部分会钻到近核的内层。 从坐标原点（原子核）引出一直线，方向为 ，长度为 ，将所有这些直线的端点联接起来，在空间形成一个封闭曲面，根据Y的正负标记正负号，即原子轨道ψ的角度分布图。它表示同一个球面上各点 值的相对大小。 若取直线的长度为 ，所有直线端点所构成的曲面称为电子云 的角度分布。 三、 角度分布图 由于Y与主量子数无关，不考虑径向的变化，所以我们只要讨论不同l的各类即可。 z + x 以下是几类角度分布图示例： (1) S轨道 (2) P轨道 Pz Px Py l = 0 l = 1 氢原子d-轨道( l = 2 )角度分布 ★ 电子云的角度分布 代表同一球面上的各点几率密度的相对大小，即代表在 方向上单位立体角 内发现电子的几率。描图方法与 相同。 与 比较： 有正负， 无正负； ● 因为将 的极大值定为1，即 ，则 ，即电子云的角度分布比原子轨道更瘦一些。 或 只与 l,m 有关，而与 n 无关。所以 等的角度分布却是一样的。因为共价键的方向性主要由 决定，所以常以 代替原子轨道。 例题1: 计算Li2+离子由基态到第二激发态的跃迁能量。 解: 对Li2+离子：Z=3，E1 = ?( 32 / 12 )?13.6 = ?122.4eV， E3 = ?( 32 / 32 )?13.6 = ?13.6 eV， ∴ ?E = E3 ? E1 = 108.8 eV 例题2：氢原子的第三激发态是几重简并的? 解：氢原子的第三激发态 n = 4；l = 3, 2, 1, 0； m = -3,-2,-1,0,1,2,3；-2,-1,0,1,2；-1,0,1；0； ∴有4,3,-3；4,3, -2；4,3,-1；4,3,0；4,3,1；4,3, 2；4,3,3； 4,2,-2；4,2,-1；4,2,0；4,2,1；4,2,2； 4,1,-1；4,1,0；4,1,1； 4,0,0； 是16重简并的。 例题3:求氦离子He+的2s态波函数的节面位置和形状。 解：对于He+离子：Z=2， 要使?200( r, ?, ? ) = 0，