结构化学课件：5-6 共价键型晶体和混合键型晶体.ppt

1、共价型原子晶体——金刚石的结构 2、混合型晶体——石墨的结构 1、共价型原子晶体——金刚石的结构 共价型晶体 就是以共价键形成的晶体，即在电阵结构 中处于点阵位置的原子通过共价键结合而成的晶体。 （1）共价键型晶体的结构特征与一般性质 共价键本身既有饱和性，又具有方向性。因而在共价型晶体中，在微粒间相互配置的关系则主要由： 在这类晶体中，原子的配位数由具有饱和性的键的数量决定。 原子间的联结（键合），都必须采取一定的方向 从根本上确定了晶体的结构 决定了其配位 数一般比金属 晶体或离子晶 体的都要小， 且一般硬度较 大熔点较高,导电导热差 （2）典型共价型原子晶体的主要结构类型及原子的共价半径 立方金刚石 单键 键长 键角 都是共价键型原子晶体 型共价晶体： 配位数比都是 型共价晶体： 六方 晶体、 配位数比都是 由于共价型晶体独有的结构特征，决定了这种类型的 晶体中原子半径并不受密堆积的制约。在共价型晶体中，原子的共价半径与共价键分子中完全一致。 对于其他共价型晶体，如 等 或 型共价晶体来说，其求算方法与离子半径求法 类似，但含义不同。 离子半径是指离子晶体中正、负离子的“接触半径”；而 共价半径却是指形成共价键的个原子的“表观半径”。所 以，即使对同一种元素而言，他它的离子半径和共价半 径的数值也是不同的。 （3）共价型晶体的能带结构及其与物性的关系 金刚石 对于每个 四面体基团来说，中心碳原子以4个 杂化轨道与4个邻近的碳原子成键，共形成4个 键和4个 键。来自中心碳原子的4个电子与来 自每个近邻碳原子的1个电子（共8个电子）正好填 满这4个 轨道，对应的4个 反键轨道是全空的。 当 基团形成金刚石结构时，则 和 轨道分别 形成了金刚石晶体的最高满带和最低空带，两个能 带间隔着一个较宽的禁带 ，故金刚石 为极好的绝缘体。 禁带宽度与键的强弱密切相关，在金刚石型结构晶体 中，原子基团中键的强度越弱，则其禁带越窄，越易 使电子跨越禁带而跃迁，以致有半导体。 晶体种类 金刚石 硅晶体 锗晶体 锡晶体 键长/ 1.544 2.3515 2.4497 2.810 禁带宽度/ 7 1.11 0.72 0.1 绝缘体 半导体 2、混合型晶体——石墨的结构 内部结构包含有两种以上键型的晶体，可统称为 混合键型晶体，典型例子是石墨晶体 同时含有共价键和范德华键 石墨晶体结构 石墨 C原子通过sp2杂化轨道以共价σ键与其他C原子连接成六元环形的蜂窝式层状结构，在层中C原子的的配位数为3，每两个相邻C原子间的键长为1.42 ?;另外每个C原子还有垂直于层平面的p轨道，可以形成贯穿全层的多原子的大Π键，因而具有良导电性。层与层以范德华力结合（较化学键弱），使得层与层之间易于滑动，表现出特有的滑腻性质。 型共价晶体： 配位数比都是 层状结构实例