高分子化学课件：第八章 开环聚合.pdfVIP

第八章 开环聚合 概述 开环聚合: 环状单体开环相互连接形成线形聚 合物的反应。 概述 开环聚合的特点：  链式聚合反应: 包括链引发、链增长和链终止等 基元反应。 但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应又 有所区别，其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反 应的速率常数相似，而比通常乙烯基单体的链式聚合 反应低数个数量级。  可在高分子主链结构中引入多种功能基：酯、醚、 酰胺等 8.1 环烷烃开环聚合热力学 1）环大小对环张力影响 环烷烃转变为线形高分子时的ΔG 单体 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷 环辛烷 kcal/mol -22.1 -21.2 -2.2 1.4 -3.9 -8.2 可见除环己烷外，其余环烷烃的开环聚合的ΔG 均小于0， 反应在热力学上都是可行的，其热力学可行性顺序为: 三元环, 四元环 八元环 五元环,七元环 8.2 杂环开环聚合热力学和动力学特征 环烷烃的键极性小，不易受引发活性种进攻而