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化学热力学与化学动力学基础 2017.09 化学热力学 • 化学热力学是什么？ – 热力学是研究自然界中与热现象有关的各种 状态变化和能量转化规律的一门科学。将热 力学的基本原理和研究方法应用于化学变化 及其相关的物理变化的研究构成了化学热力 学 化学热力学 • 化学热力学解决什么？ ——判断反应在一定条件下是否可能进行， 确定化学变化及相变化的方向和限度 ——化学过程及与化学过程有关的物理过程 中的能量效应，进行能量衡算。 基本概念—系统和环境 • 系统是从物质世界中分离出来作为研究 对象的那部分物质。热力学中的系统是 由大量分子、原子、离子等物质微粒组 成的宏观集合体。 • 环境是系统之外，与系统密切联系的那 部分物质。系统和环境之间一定有一个 边界，它可以是实在的物理界面，也可 以是虚构的界面。 • 敞开系统：系统和环境之间有物质的交 换且有能量的交换，也称开放系统。 • 封闭系统：系统和环境之间只有能量交 换而无物质交换，又称关闭系统。 • 孤立系统：系统和环境之间既无物质交 换且无能量交换，又称隔离系统。 系统类型的转换 状态和状态函数 • 系统所处的状态是系统的一切宏观性质 的综合表现 系统状态 宏观性质 一一对应 • 各种与系统状态有单值对应关系的性质 称为状态函数或状态性质 纯物质单相封闭系统中任一状 X = f (n, T, p ) 态函数X 可以表示为物质的量、 温度、和压力的函数 状态函数 • 状态函数是系统状态的单值函数，当系 统的状态确定后，所有的状态函数有唯 一的数值，与系统的状态变化过程无关。 • 系统状态改变时，状态函数的改变值只 决定于系统的始、终态，而与变化所经 历的具体途径无关 平衡态与过程 • 当不受环境影响时，系统的各种性质都 不会随时间而改变，这种状态为热力学 平衡态、简称平衡态。 • 通常热力学中所提到的状态都是指平衡 态，系统只有处于平衡态时它的各种性 质才会有确定的数值。 处于平衡态的系统应包括： • 热平衡：系统各处温度相同。 • 力平衡：系统内部各处压力相等，且与环境压力 也相等。如果系统与环境间的界面不会移动，这 种界面叫刚性壁。 • 相平衡：系统中各相的数量和组成不随时间而变 化。 • 化学平衡：系统中各组分间的化学反应达到平衡， 系统的组成不随时间而变化。 过程 • 系统状态发生的任何变化称为过程。描 述一个过程，不仅要指明系统状态的变 化，还应包括环境的特点以及环境与系 统间的相互作用 • 在同样始、终态之间发生的过程，若经 历的途径不同，系统各种状态函数的变 化值相同，但系统与环境间交换的热与 功往往不同。 吉布斯自由能和化学平衡 自发过程与化学反应的方向性 • 什么是自发过程 • 什么是化学反应的方向 • 自发过程、自发反应有哪些共同的特点 什么是自发过程 无须外力的干涉，“任其自然，不去管它，便能 自动进行下去的过程，称为自发过程。 T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q 气体 液体 扩