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第十五章 生物柴油技术 1 生物柴油背景 生物柴油是优质的柴油替代品，素有“绿色柴油”之美誉。20 世纪 80 年代 石油危机以来，生物柴油的优越性能引起了世界许多国家的高度重视，成为最受 欢迎的石化柴油替代品，也是当前可替代能源研究的热点之一。大力发展生物柴 油对推进能源替代，减轻环境压力，控制城市大气污染，可持续发展经济均具有 重要的战略意义。 1.1 生物柴油及其特性 1.1.1 生物柴油 生物柴油（Biodiesel）是以动植物、微生物油脂为原料，在催化剂的参与下， 与烷基醇经由酯交换反应制备的脂肪酸单烷基酯，最终变成的可供柴油机使用的 液体燃料。生物柴油由于生产工艺的不同最终会呈现不同的颜色，一般为金色到 深褐色的液体，微溶于水，热值稍低于石化柴油。生物柴油可以单独或以一定体 积比（2~30% ）与柴油混合在柴油发动机上使用，具有良好的稳定性、安全性和 环境友好性。 国际上常用的生物柴油与石化柴油的调和比例为 2%、5%、10%、20%、B30% 等，即分别为 B2、B5、B10、B20、B30 柴油。其中生物柴油占比 20% 以下的调 和油可以无需或少许加工即可在柴油设备上使用。对于这类调配制成的柴油，国 外并没有专门制定相应的技术标准，但作为其原料的生物柴油则存在标准，如美 国规定了只有满足ASTM D 6751 标准的生物柴油才可用作柴油添加组分。B100 柴油（纯生物柴油）则对原料、制作工艺和发动机提出了严格的要求，以满足在 动力和排放性能方面的变化。 1.1.2 生物柴油起源与发展历史 生物柴油的诞生可以追溯到 19 世纪末。早在 1853 年，Patrick Duffy 就已经 实现了以植物油为原料的酯交换反应。1892 年，德国工程师 Rudolph Diesel 发明 了柴油动力压燃式发动机。在 1893 年 8 月 10 日，用花生油驱动，Diesel 在这台 柴油机上首次成功实现了不借助外部能量供给的运行。为了纪念这一天，后人将 8 月 10 日定为“国际生物柴油日”。1900 年巴黎世界博览会上，Diesel 向公众展 示了这款柴油机并且成功驱动，令法国政府对植物油燃料的前景产生了浓厚的兴 趣。一战到二战期间，比利时、法国、意大利、英国等诸多国家都对植物油用于 驱动压燃式发动机进行了一定的探索。相对石化柴油，植物油黏度过高，挥发性 过低，导致雾化困难，并且极易在喷嘴、燃烧室和阀门出现积炭和结焦。针对这 个问题，人们尝试了多种方法，包括将植物油与石化柴油或乙醇混合使用、微乳 化、加热裂解等，都没有获得理想的效果。 随着研究的深入，人们发现化学方法相对其它方法更易于降低植物油的黏度。 1937 年，布鲁塞尔大学的 G. Chavanne 首度尝试将植物油与乙醇进行醇解反应， 将植物油中的脂肪酸甘油酯转化为脂肪酸乙酯。这一反应过程被称为“酯交换反 应”或“转酯化反应”（Transesterification ），基于这一原理发展出来的生物柴油 生产工艺一直沿用至今。1983 年，美国科学家 Graham Quick 首度将亚麻籽油酯 用于柴油机，并进行了长达 1000 小时的稳定燃烧。他将可再生的脂肪酸单酯定 义为“Biodiesel”，即狭义上的生物柴油。 随着 20 世纪 70 年代的石油危机爆发，人们寄希望于可再生能源的开发，生 物柴油及其生产技术获得了大力发展。1977 年，巴西 Cear 大学的 Expedito Parente 教授发明了植物油转化制生物柴油的工业化生产流程，并成为生物柴油生产的国 际通行标准。生物柴油也是到目前为止唯一被汽车制造业认可的一种生物质基液 体燃料。1979 年南非开展了葵花油酯交换反应制取生物柴油的研究，并且在 1983 年完成了内燃机应用的验证。1987 年，澳大利亚公司 Gaskoks 采用该技术建立了 世界上首个生物柴油生产示范工程，并于 1989 年 4 月建立了世界上首个工业规 模的生物柴油工厂（年处理量达 3 万吨油菜籽）。 现在，生物柴油的原料已经扩展到包括油料作物、微藻等植物油脂，动物油 脂，餐饮废油脂等，各个国家采用的原料、生产工