高中化学 有机化学竞赛辅导 第二章 第三节 炔烃.pdfVIP

第三节 炔烃 一、定义、通式和同分异构体 定义：分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。 通式：C H n 2n-2 同分异构体：与烯烃相同。 二、结构 在乙炔分子中,两个碳原子采用 SP 杂化方式,即一个2S 轨道与一个 2P 轨道杂化,组成 2 3 个等同的 SP 杂化轨道,SP 杂化轨道的形状与 SP 、SP 杂化轨道相似,两个 SP 杂化轨道的对称 轴在一条直线上。两个以 SP 杂化的碳原子,各以一个杂化轨道相互结合形成碳碳 σ键,另一 个杂化轨道各与一个氢原子结合,形成碳氢 σ键,三个 σ键的键轴在一条直线上,即乙炔分子 为直线型分子。 每个碳原子还有两个末参加杂化的 P 轨道,它们的轴互相垂直。当两个碳原子的 P 轨 道分别平行时, 侧面重叠,形成两个相互垂直的π键。 三、命名 炔烃的命名原则与烯烃相同,即选择包含叁键的最长碳链作主链,碳原子的编号从距叁 键最近的一端开始。 若分子中即含有双键又含有叁键时,则应选择含有双键和叁键的最长碳链为主链,并将 其命名为烯炔（烯在前、炔在后）。编号时,应使烯、炔所在位次的和为最小。例如： 3-甲基-4-庚烯-1-炔 CH CH CH CHCHC CH 3 2 CH 3 但是,当双键和叁键处在相同的位次时,即烯、炔两碳原子编号之和相等时,则从靠近双 键一端开始编号。如： 1-丁烯-3-炔 CH CHC CH 2 四、物理性质 与烯烃相似,乙炔、丙炔和丁炔为气体,戊炔以上的低级炔烃为液体,高级炔烃为固体。 简单炔烃的沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃要高。炔烃难溶于水而易溶于有机溶剂。 五、化学性质 （一）加成反应 1、催化加氢 炔烃的催化加氢分两步进行,第一步加一个氢分子,生成烯烃；第二步再与一个氢分加 成,生成烷烃。 催化剂 催化剂 + H CH =CH CH CH HC CH 2 2 2 3 3 H 2、加卤素 2 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴 ,生成二卤代烯,在过量的氯 或溴的存在下,再进一步与一分子卤素加成,生成四卤代烷。 Br HC CH 2 + Br CHBr=CHBr CHBr CHBr 2 2 2 虽然炔烃比烯烃更不饱和,但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于SP 杂化碳原子的 2 电负性比 SP 杂化碳原子的电负性强,因而电子与 SP 杂化碳原子结合和更为紧密,不容易提供 电子与亲电试剂结合,所以叁键的亲电加成反应比双键慢。例如烯烃可使溴的四氯化碳溶液很 快褪色,而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。故当分子中同时存在双键和叁键时 ,与溴的加 成首先发生在双键上。 CH + Br CH BrCHBrC≡CH CH CHC 2 2 2 3、