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Louis de Broglie认为:对于光,其波动性发现在先,微粒性发现在后;对于实物微粒是否可以颠倒过来,即微粒性发现在先,波动性发现在后呢?同时指出:电子及所有实物粒子应与光相似,既具有波动性又具有微粒性。 三、波函数和原子轨道 4. 电子云的径向分布* 四、波函数和电子云的空间图形 1、 波函数角度分布图 ?n,l,m(r, ?, ?) = Rn,l(r) . Yl,m(?, ?) 角度分布 “+”、“-”代表波函数角度部分在该区域为“+”或“-”值 l、m确定,则该波函数的角度就确定 l、m相同,则就具有相同的原子轨道角度分布图 反映电子在核外空间不同方向空间分布 电子云的概念:电子在原子核外出现的概率密度叫电子云。即|Ψ|2具体分布图形。 因为?2(r, ?, φ)=R2(r)Y2(?,φ) ,根据Y2(?, φ) ~ (?, φ)可以画出电子云的角度分布图。 2. 电子云与概率密度 几率密度(或概率密度) |ψ|2 :电子在核外空间、某处单位微小体积内出现的几率。 电子在核外的运动并不能确定出一个严格的空间范围。 氢原子的1S电子云图 电子云常用小黑点的疏密程度表示。 把占90~95%的几率分布用匡线匡起来,形成电子云的界面图,故也可用电子云的界面图来表示电子出现的几率分布。 电子在核外的运动并不能确定出一个严格的空间范围。 图5.9 电子云示意图a) s电子云;b) p电子云;c) d电子云 * 第五章 物质结构基础 原子核外电子的运动状态-单个电子 核外电子排布-多电子 元素的基本性质 化学键和分子间力的形成和性质 杂化轨道理论与分子空间构型 晶体结构 (The Basis of Substance Structure) 微观 宏观 学习要求 1、了解核外电子运动的基本特征,掌握四个量子数的物理意义及s、p、d轨道波函数及电子云空间分布情况; 2、掌握核外电子排布规律及其与元素周期表的关系,在了解元素分区情况,、能用原子结构理论来解释元素某些性质的周期性变化规律; 4、了解化学键的本质和特征;了解共价键键长、键角等概念 5、掌握现代价键理论-杂化理论,能用轨道杂化理论来解释一般分子化合物的空间构型; 6、了解分子间力及晶体结构对物理性质的影响 普朗克量子论和爱因斯坦光子概念 量子论 辐射能的吸收和发射是不连续的,而是按照一个基本量或基本量的整数倍吸收和发射的,这种情况称为能量的量子化 能量的最小的基本量称为量子 光子学说 光不仅是一种波,而且具有粒子性 光子能量:E=hv 光子的动能:p=h/λ h=6.626 ×10-34 J·s 5.1.1 波函数 5.1 原子结构的近代概念 量子化:微观粒子的运动以及运动过程中能量的变化 是不连续,而是以某一最小单位呈跳跃式的变化 光在传播时的干涉、衍射 与实物的相互作用,如光的发射、吸收、光电效应 de Broglie关系式为: 任何运动物体都有波动性,宏观物体只是由于质量太大而导致波长太短无法显示出来 微观粒子的波粒二象性 (wave-particle quality ) 微观粒子的波动性特性-概率波(随机波)-统计规律 量子化 证实:电子衍射实验的干涉图纹 电子衍射示意图 1927年,Davisson和Germer实验: 定向电子射线 晶片光栅 衍射图象 应用Ni晶体进行的电子衍射实验,证实了电子具有波动性的假设。 氢原子光谱示意图 狭缝 棱镜 415nm 435nm 487nm 660nm 电子束 氢放电管 式中,R为常数,n1、n2必须是正整数且n1n2 附图5.2 氢原子光谱示意图 电子束 氢原子光谱特征: 不连续的,线状的(可见区:4条) 谱线有规律 线状光谱(连续)、带状光谱(连续) 任何单原子气体受激发时都发射线状谱线 不同元素所发射的谱线不同,同一元素发射的谱线相同 n=3,4,5,6 元素特征谱线:元素原子所发出的谱线 原子发射光谱仪、原子吸收光谱仪 Schr?dinger方程:描述核外电子运动的波动方程 反映了微观粒子的波粒二象性。 微观粒子:量子性-能量不连续、统计性-空间位置不确定性 量子力学 单质、有限、连续 ? 本身没有明确的物理意义,只能说是描述核外电子运动状态的数学函数式; ? 2 有明确的物理意义:代表电子在原子空间的某点(x,y,z)附近单位微体积内出现的概率即概率密度。 波函数的物理意义 将直角坐标x,y,z 变换成球坐标r,?,? 。 ? y z x o P P′ ? r r:OP 的长度 ( 0 ~ ? )
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