化工产品结块.pdf

化学品结块的分析和防结块剂的选用 根据《河南化工》2005 年第 25 卷第 12 期 1 前言 许多固体化学品具有结块的特性，即由原来松散的状态，相互粘结成团块。对储存、使用、 运输、加工等带来很大不便。根据结块的程度，一般可分为轻度结块、严重结块和局部结块。 轻度结块的化合物通过轻微振动即能恢复自由流动状态；严重结块是整袋或散装时整堆结成 一体，很难破碎；局部结块是部分化合物结成团块，这种结块在化肥行业中对机械化施肥最 为不利，因为这些小块易堵塞下料口且不易被发现。结块破坏了产品的自由流动状态，使用 时往往需要进行破碎处理，这给使用带来极大的不便，尤其对于易燃、易爆的晶体产品，如 氯酸钾、硝酸铵等。因此，化学品的防结块性能是产品质量的重要指标之一。在防结块问题 上，除了工艺条件的优化外，使用防结块剂是未来的发展方向。 2 结块机理 1958 年 Sliverberg 等观察了氯化铵产品贮存过程中颗粒表面的晶体生长状况后指出，晶体的 交互生长引起颗粒间的粘连，并且在晶体的成形过程中，由于可溶性的离子运动到颗粒表面， 而在颗粒内部形成无数空穴，其表面的结晶相与颗粒表面的结晶相相同。若颗粒内水分充足， 则使结块范围逐渐加大。1977 年 Gamondes-3]提出了晶桥理论和毛细吸附理论来解释结块现 象，经对物质颗粒表面使用电镜和 x 射线衍射技术进行研究，目前这两种理论得到多数学者 的认同。 2 ．1 晶桥理论 晶桥理论认为，由于晶体自身因素( 晶体的性质、化学组成、粒度、粒度分布及晶体的几何 形状)和外界因素(湿度、温度、压力和杂质等) 的影响，使晶体表面溶解并发生重结晶，从而 在晶粒之间的相互接触点上形成晶桥，使晶粒粘接在一起，逐渐形成巨大的团块。 2 ．2 毛细吸附理论 毛细吸附理论认为，由于微细晶粒间毛细吸附的存在，使液相弯月面上的饱和蒸汽压低于外 部的饱和蒸汽压，这就为水蒸气向晶粒间的扩散提供可能，使晶体易于吸潮，最后导致结块 [3]。 2 ．3 。其他结块理论 为了解释某些现象，有人提出了一些其他的理论，例如原苏联一些学者提出扩散结块机理。 以上的理论可以解释不少的结块现象，但这些理论多数都是建立在单一化合物的基础上的， 在多种化合物共存或进行复配情况下，由于可能存在的化学反应、反应热效应等，其结块原 因与上述理论有所不同。例如复混肥中，它的结块主要是因为多种化合物混合后，其临界相 对湿度大大降低，强烈吸收空气中的水分，进而发生结晶与重结晶，从而导致结块。 3 防结块措施 防结块剂进入结晶系统中，或在晶体表面形成包覆膜，使晶粒问产生机械隔离效果；或参与 晶体生长过程，改变各个晶面的相对生长速率，从而改变晶体形态；或吸附于晶体表面形成 疏水层，使晶体与大气间的水分交换受到阻碍；或降低溶液的表面张力并改变固液间的界面 接触角，使晶体对溶液的毛细吸附力降低。上述各种途径，都将导致晶体原有吸湿性的较大 变化，达到良好的防结块效果。其中，前两种主要是抑制晶桥控制作用，后两种主要是抑制 毛细控制作用。 3 ．1 晶桥作用控制 以防结块剂处理的化合物因吸湿、结晶而在粒子表面起变化时，防结块剂溶于吸湿的水中后， 吸附于化合物一水界面，改变了晶体原有的结晶特性，变成不易结块的状态，减少或阻止了 晶桥的产生，起到防结块的作用J 。 阴离子活性剂中的烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐，烷基萘磺酸盐等对硫铵、硝铵有防结块作用， 主要是改变结晶习性 J ，即防止晶桥的产生。影响硝基复混肥结块的因素很多，但最重要的 是肥料之间接触点形成的晶体连接，即“ 晶析”理论。所以在应用防结块剂时应着重减少晶桥 连接。吸潮是过硫酸铵结块的主要因素，过硫酸铵本身对水的亲合力就很强，再加上生产中 干燥不完全，使它的含水量较高，水分从结晶芯部向表面移动，使结晶表面溶解，为结晶架 桥提供了饱和溶液，随着条件的改变，水分的蒸发，晶体颗粒表面间发生架桥而牢固结合起 来，形成结块] 。在其防结块的处理过程中，应该着重从抑制晶桥产生的方面考虑。 3 ．2 毛细吸附控制 有些化合物因为具有较高的表面能，或因为静电作用，或因为有较多的毛细管结构等，所以 在生产或储藏过程中由于强烈的吸湿和温度的变化，使化合物溶解、结晶从而导致结块。这 类物质的结块过程主要是因为毛细吸附，所以要解决这类物质的结块问题，抑制毛细吸附无 疑是最有效的手段。同时选择活性剂时，还应考虑吸附效果，对于酸性化合物应选用阳离子 活性剂，碱性化合物应选用阴离子活性剂。 由表面化学理论可知，硝酸铵颗粒表面具有较高的表面能，当它吸收空气中的水分子后，其 高能表面就变成了低能表面。硝酸铵是一种易溶于水的极性无机