N2吸脱附曲线说明.pdf

关于氮气等温吸脱附计算比表面积、孔径分布的若干说明 我们拿到的数据，只有吸脱附曲线是真实的， 积、 孔径分布、 孔容之类的都是带有主观人为 色彩的数据。经常听到有同学说去做个 BET ，其实做的不是 BET，是氮气等温吸脱附曲线， BET （Brunauer-Emmet-Teller ）只是对 N2-Sorption isotherm 中 p/p0=0.05~0.35 之间的一 小段用传说中的 BET 公式处理了一下，得到单层吸附量数据 Vm ，然后据此算出比表面积， 如此而已。 ◆六类吸附等温线类型 几乎每本类似参考书都会提到，前五种是 BDDT(Brunauer-Deming-Deming-Teller) 分类，先 由此四人将大量等温线归为五类，阶梯状的第六类为 Sing 增加。每一种类型都会有一套说 法，其实可以这么理解，以相对压力为 X 轴，吸附量为 Y 轴，再将 X 轴相对压力粗略地分 为低压（ 0.0-0.1 ）、中压 (0.3-0.8) 、高压（ 0.90-1.0 ）三段。那么吸附曲线在： 低压端偏 Y 轴则说明材料与氮有较强作用力 (? 型， ??型，Ⅳ型 ) ，较多微孔存在时由于微 孔内强吸附势，吸附曲线起始时呈 ? 型；低压端偏 X 轴说明与材料作用力弱 (???型，Ⅴ型 ) 。 中压端多为氮气在材料孔道内的冷凝积聚， 介孔分析就来源于这段数据， 包括样品粒子堆 积产生的孔，有序或梯度的介孔范围内孔道。 BJH 方法就是基于这一段得出的孔径数据； 高压段可粗略地看出粒子堆积程度，如 ? 型中如最后上扬，则粒子未必均匀。平常得到的 总孔容通常是取相对压力为 0.99 左右时氮气吸附量的冷凝值。 ◆几个常数 ※ 液氮温度 77K 时液氮六方密堆积氮分子横截面积 0.162 平方纳米，形成单分子层铺展时 认为单分子层厚度为 0.354nm ※ 标况（ STP）下 1mL 氮气凝聚后（假定凝聚密度不变）体积为 0.001547mL 例：如下面吸脱附图中吸附曲线 p/p0 最大时氮气吸附量约为 400 mL ，则可知总孔容＝ 400*0.001547 ＝400/654 ＝约 0.61mL ※ STP 每 mL 分子铺成单分子层占用面积 4.354 平方米 例： BET 方法得到的比表面积则是 S/( 平方米每克 ) ＝4.354*Vm ，其中 Vm 由 BET 方法处理 可知 Vm=1/( 斜率＋截距 ) ◆以 SBA-15 的吸附等温线为例加以说明 此等温线属 IUPAC 分类中的 IV 型，H1 滞后环。 从图中可看出， 在低压段吸附量平缓增加， 此时 N2 分子以单层到多层吸附在介孔的内表面，对有序介孔材料用 BET 方法计算积时取 相对压力 p/p0 = 0.10~0.29 比较适合。在 p/p0 =0.5~0.8 左右吸附量有一突增。该段的位 置反映了样品孔径的大小，其变化宽窄可作为衡量中孔均一性的根据。在更高 p/p0 时有时 会有第三段上升， 可以反映出样品中大孔或粒子堆积孔情况。 由 N2- 吸脱附等温线可以测定 其比表面积、 孔容和孔径分布。 对其比表面积的分析一般采用 BET（Brunauer-Emmett-Teller ） 方法。孔径分布通常采用 BJH （Barrett-Joiner- Halenda ）。 ◆Kelvin 方程 Kelvin 方程是 BJH 的基础，由 Kelvin 方程得出的直径加上液膜厚度就是孔道直径。弯 曲液面曲率半径