《大学物理》专题：熵11 教学课件.pptVIP

* 一、克劳修斯熵 1、克劳修斯等式与熵概念的建立 综合了热一定律和热二定律，称为热力学定律的基本微分方程 1-1 熵---态函数 * 2、克劳修斯不等式与熵增原理 ——熵增原理 * 　　宏观状态 　　Ⅰ 　　Ⅱ 　 　　Ⅲ 　　Ⅳ 　　Ⅴ 　A 　B 　A 　B 　A 　B 　A 　B 　A 　B 　4 　0 　3 　1 　2 　2 　1 　3 　0 　4 微观状态 (分子分布) 　abcd ? 　abcbcd acd abd d a b c ab ac ad bc bd cd cd bd bc ad ac ab dabc 　abc bcd acd abd ? 　abcd 一个宏观态对 应的微观态数 1 4 6 4 1 b d a c A B 1 无序度和微观状态数 二、玻耳兹曼熵 * 粒子集中在左空间的概率 粒子均匀分布的概率 可分辨粒子总数 N = 4 各种分布的状态总数 第 种分布的可能状态数 N 1 2 4 N W 0 （左） * 2 熵与热力学概率 玻尔兹曼关系式 负熵 熵 有序度 * 若一系统由若干个子系统组成，每个子系统的热力学概率分别为W1、W2、W3… …，则根据概率运算法则系统的热力学概率为 系统的熵值为 说明： * 环境学： 负熵流与环境. 玻尔兹曼墓碑 为了纪念玻尔兹曼给予熵以统计解释的卓越贡献 ，他的墓碑上寓意隽永地刻着 . 这表示人们对玻尔兹曼的深深怀念和尊敬. * （1）对热力学系统来说，如系统从一个平衡态过渡到另一个平衡态，用克熵公式和玻熵公式计算系统熵变，结果相同 4、两种熵概念的比较 例：1mol温度为T的理想气体作绝热自由膨胀，已知初始的体积分别为V1和2V1，试由克和玻熵公式计算上述不可逆过程的熵变。 孤立系统的熵不会减少，玻尔兹曼从统计意义说明自然界一切自发过程都是从小概率状态向大概率状态发展，这种认识更本质。 * （2）熵是态函数，两者区别:克熵只对平衡态有意义，而玻熵对系统任意宏观态（包括非平衡态）均有意义，非平衡态也有与之相对应的热力学概率，玻熵意义更普遍 （3）熵是系统无序性的量度，玻熵对此的描述更本质，已超出了分子热运动的领域 适用于任何作无序运动的粒子系统，对大量无序出现的事件（如大量出现的信息）的研究，也可应用熵概念。 * （4）在玻耳兹曼眼中，粒子系统的平衡态是系统的最概然分布，它表明系统即使处于平衡态，也存在系统偏离平衡态的可能性，这就是宏观系统内部存在偏离平衡态的，有时为熵减的“涨落”现象，系统内部存在的一种内在随机性。 * 热力学熵增定律指示出自然过程的这一单调乏味的可怕的演化前景，但实际的自然过程却并非如此！达尔文的（生物）进化论揭示了自然界的复杂性、生物结构越来越复杂、越来越精致、精巧，与热力学第二定律预告的完全相反！这就是热力学退化论与生物进化论的尖锐矛盾！ 三、开放系统的熵变 1、热力学第二定律与进化论 * 孤立系统 开放系统 开放系统的熵变 * 生物界的有序是很明显的，各种生物有大量细胞构成精妙的结构。每个生物细胞也有奇特结构。分子生物学揭示一个细胞至少含有一个DNA（脱氧核糖核酸）或RNA(核糖核酸）的长链分子。而这个有序结构竟源于生物的食物中那些比较无序的原子！这是从无序到有序的绝妙事件！从无序到有序正是从平衡态到非平衡态的过渡。如何用热力学第二定律加以解释？ 2、生命过程的自组织现象 * 3、无生命过程的自组织现象 贝纳特的对流由序现象：在大的水平扁平容器中盛装液体，液面及容器底部保持温度 ，实验指出当 时，其中 为临界温度，从上面俯视看到液面呈现规则的正六角形图案，液体自六边形中心自下而上流动再沿六角形每一边自上而下流动，这种图称为贝纳特图案，而在 时，液体的运动是无序的。 * 云街 一些雪花骨架图案 花岗岩中的环状结构 * 激光的产生也是无序到有序的过程：输入功率小于某一临界值时，激光器象灯泡一样，光子的发射是无序的，但当输入功率大于某临界值时，各原子的发光会呈现有序特征，且发射相干光。 * 四、远离平衡态的非平衡态 实验与理论表明，处于平衡态及稍微偏离平衡态的系统不会出现从无序到有序的变化，它们总是从有序演化为无序，只有远离平衡的非平衡态才可能演化为有序态。 远离平衡是指当外界系统的影响较强以至于在系统引起的变化与外界影响不成