化工热力学第7章自学考试参考.pptVIP

第七章;7.1 平衡的判据与相律;二.? 相平衡的判据;7.2 互溶体系VLE相图 ;纯组分的汽液平衡表现为自由度为1; 汽液平衡时，当P一定，对应的T也一定，也就是说对于纯物质具有固定的沸点。 对于二元组分，它没有固定的沸点，沸点是对于纯物质而言的; 对于混合物，只有泡点。 泡点：当第一个气泡在一定压力下出现时的温度。 露点：当最后一滴液体在一定压力下全部汽化时的温度。 ;二元组分汽液平衡关系，不是一条线来描述的，而是用一个区域来描述的，图中实线为泡点线MCm，虚线为露点线NCm，不同的溶液组成，就对应不同的汽液平衡关系，在整个溶液范围内组成了一个上拱形的泡点面和下拱形的露点面。 混合物的临界点Cm 泡点面的上方为过冷液体，露点面的下方为过热蒸汽。 ;1.混合物的临界现象 ;2.逆向凝聚现象;（1）等温逆向凝聚现象;（2）等压逆向凝聚现象 ;3.逆向凝聚现象的意义;二.???低压下互溶体系的汽液平衡相图;当恒温时的P—x曲线高于拉乌尔定律的P—x直线，此体系为正偏差体系。γi1;2.一般负偏差体系;3.最大正偏差体系;4.最小正偏差体系;7.3 VLE的计算 ; 高压下，构成物系的组份，其分子结构差异较大，皆属于这类体系。 ;2.VLE计算的基本问题：;3.VLE计算的理论基础式 ;(2)由活度定义式计算;基于以上两个基础理论式,汽液平衡计算的方法有三种:; —液态标准态的逸度;由P56 式(3-90);（2）EOS法;活度系数法是将汽液两相都用活度系数来表示;二.低压下VLE的计算;（1）??? 计算式：; (2)汽液平衡比Ki和相对挥发度;; 例7-5 已知60℃下，2，4-二甲基戊烷（1）和苯（2）形成最大压力恒沸点，现采用萃取精馏将其分离。已知2-甲基戊醇－2，4是适宜的第三组份。试问需要加入多少第三组分才能使原来恒沸物的相对挥发度永不小于1，也就是说相对挥发度的极小值出现在x2＝0处。为此也可以这样提出问题，当x2→0时，2-甲基戊醇－2，4的浓度应为多少？ ;求：x3＝？; （一）为何加入第三组分 ; 1.????? 第三组份与原体系组分能互溶 2.????? 对体系中某组分有选择性作用;考虑两个极端情况;将多元体系Wilson Eq(4-105)用到三元体系;由此说明了，当加入第三组份的量为原??液的39.8％时，对原溶液组分1和组分2的所有可能的组合，都能保证;三.??? 加压下的VLE计算;—组分i在汽相中的逸度系数，一般由Virial 方程、 R-K方程等计算。 ; （2）??? 计算步骤; 讲义P168图7-8是计算露点压力的框图，其计算方法与计算泡点温度相同，只要判断;2.????? 理想体系; 对于这类体系，一般采用汽液平衡常数与T,P之间的关系进行求解。;(3) 计算步骤;四.??? 高压下VLE计算;用汽液平衡比来表示 ;五.??? 闪蒸计算; N个组分，N个方程，2N个未知数。 ; Ki—可据列线图求 Zi—已知 L—未知;计算步骤： ;六.??? 汽液平衡数据的热力学一致性检验; 是lnf的偏摩尔性质 ;∴ ; 若已知lnγi的表达式，就可以用此时来判据是否正确。 ;????2 热力学一致性检验;VLE数据检验，方法有两种：积分检验法和微分检验法。 ;整理，得 ;（7-25）;同上述推导原理相同，得 ;1)有恒P下VLE数据作;0;3）若DJ或(D-J)10时，则数据认为是正确的，是符合热力学一致性检验的，否则数据将是不正确的。;（7-32） ; 2）作某一点（组成x1）的切线，交纵轴于a,b两点;7.4 液液平衡 ; 在可逆平衡（b）时，不论球的位置如何变化，Ep却不会变化，总保持为一个定值。;(c) 稳定平衡;区分均相和分相,也类似于是（A）～（C）;二.? 液液平衡准则及计算;对二元液液平衡系统，有