橡胶工艺基本常识培训课件.pptx

第二章 硫化体系 Chapter 2 Curing system 主要参考书: 1、现代橡胶工艺学，杨清芝等编 2、Science and Technology of Rubber 3、橡胶化学(王梦蛟等译) 4、橡胶化学与物理，朱敏等编;第二章 硫化体系;主要内容;二.硫化的定义;三.硫化历程及硫化参数;(三)硫化参数 1. t10:胶料从加热开始至转矩上升到最大转矩的10%所需的时间。 M10= ML+ (MH- ML)×10％ 2.诱导期(Induction time）:从胶料放入模具至出现轻微硫化的整个过程所需要的时间叫硫化诱导期，又称为焦烧时间(Scorch time) 诱导期反映了胶料的加工安全性。诱导期短，加工安全性差;诱导期太长，会降低生产效率。 3.焦烧(Scorch）:胶料在存放或加工过程中出现的早期硫化现象。;4. 工艺正硫化时间(t90 ) (Optimum curing time):胶料从加热开始，至转矩上升到最大转矩的90%时所需要的时间。 M90=ML+(MH-ML)×90% 5.理论正硫化时间(Theoretical curing time):交联密度达到最大程度时所需要的时间。 6.硫化返原(Curing reversion):如果胶料再继续硫化就会使交联结构产生降解，性能下降，这种现象就称为硫化返原。;四.理想的硫化曲线 较为理想的橡胶硫化曲线应满足下列条件: ①硫化诱导期要足够长，充分保证生产加工的安全性; ②硫化速度要快，提高生产效率，降低能耗; ③硫化平坦期要长(以保证硫化加工中的安全性，减少过硫危险，以及保证制品各部位硫化均匀一致)。 ④在满足上述要求的同时，应有较高的性能，即增高硫化曲线的峰值，以提高制品的质量。 ;混炼不均匀；混炼温度过高；配方中硫黄用量过高；停放时间过长以及严重欠硫。;促进剂(Accelerating agent or Accelerator） 就是指能降低硫化温度、缩短硫化时间、减少硫黄用量，又能改善硫化胶的物理性能的物质。 未来促进剂的发展方向是“一剂多能”，即兼备硫化剂、活性剂、促进剂、防焦功能及对环境无污染的特点。 活性剂(Activating agent or Activator) 一般不直接参与硫黄与橡胶的反应，但对硫化胶中化学交联键的生成速度和数量有重要影响的物质(如氧化锌、硬脂酸等)。;一、促进剂的分类 1、按促进剂的结构分类: 噻唑类(M, DM) 次磺酰胺类(CZ, NOBS, DZ） 秋兰姆类(TMTD , TMTM） 硫脲类(NA-22) 二硫代氨基甲酸盐类（ZDMC, ZDC） 醛胺类(H) 胍类(D) 黄原酸盐类（ZIX）;理想的促进剂具备的条件： （a）焦烧时间长，操作安全性好，加工适应性强。 （b）硫化时间短，硫化温度低，生产效率高。 （c）硫化曲线平坦性良好。 （d）硫化胶有较高的机械强度及良好的耐老化性能。 （e）分散性好。 （f）无毒、无臭、无污染性。 （g）原料来源广，价格低廉。 迄今为止，还未找到具有理想条件的促进剂。目前较理想的 促进剂是具有后效性的次磺酰胺类。;一、常用促进剂的结构与特点 1、噻唑类(Thiazoles);配合特点: （1）被炭黑吸附不明显，宜和酸性炭黑配合，槽黑可以单独使用，炉黑要防焦烧。 （2）无污染，可以用作浅色橡胶制品。 （3）有苦味，不宜用于食品工业。 （4） DM、 M对CR有延迟硫化和抗焦烧作用，可作为CR的防焦剂，也可用作NR的塑解剂。;2.次磺酰胺类(Sulfenamides)-迟效性促进剂;作用特性: （1）焦烧时间长，硫化速度快，硫化曲线平坦，硫化胶综合性能好; （2）宜与炉法炭黑配合，有充分的安全性，利于压出、压延及模压胶料的充分流动性; （3）适用于合成橡胶的高温快速硫化和厚制品的硫化; （4）与酸性促进剂(TT)并用，形成活化的次磺酰胺硫化体系、可以减少促进剂的用量。;3.秋兰姆类(Thiuramsulfides) 一般结构式为:;4.二硫代氨基甲酸盐类(Dithiocarbamates);5.胍类(Guanidines);6．硫脲类 结构通式为： ;7.醛胺类(Aldehyde amines) Urotropine 促进剂H，是一种弱碱性促进剂，促进速度慢，无焦烧危险。一般与其它促进剂如噻唑类等并用。其它醛胺类促进剂还有乙醛胺，也称AA，也是一种慢速促进剂。;四.有机促进剂的硫黄硫化作用机理 根据反应特点，起决定性作用的主要反应可以分为四个主要阶段: 1、主要反应阶段 (1)硫黄硫化体系各组分间相互作用生成活性