环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污染现状.pptx

环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污染现状硝 基 芳 烃硝基芳烃定义：▲芳烃化合物中的碳原子与硝基中的氮原子连接而成的一类芳香族化合物。▲Nitro-PAHs 的种类众多，通常根据硝基取代的位置和个数命名。三硝基甲苯▲[ 硝基多环芳烃（nitro-PAHs）是一类被硝基取代的多环芳烃（PAHs）衍生物 ]3-硝基菲（3-NPh）弱极性难降解性半挥发性高脂溶性一类重要的化工产品，是有机合成的重要原料和中间体。用途塑料除草剂杀虫剂橡胶加工炸药油漆涂料染料合成制药来源大气▲化石燃料直接燃烧排放▲PAHs 进行光化学反应水体▲工业废水排放土壤▲工厂的固体废弃物 常见结构环境浓度典型硝基多环芳烃及浓度pg/m3地点?时间1-NP2-NP2-NF6-NBaP7-NBaA出处英国Birmingham200090?221?33Dimashki，M．et al．Atmos．Environ．2000．丹麦哥本哈根200130±158±460±22??Feilberg，A．et al．Atmos．Environ．2001．美国Meade2003214494.712Bamford，H．A．et al．Atmos．Environ．2003．?Los Angels200513598??Reisen，F．et al．Environ．Sci．Techn01．2004．越南胡志明市2007608.1191??Hien，T．T．et al．Atmos．Environ．2007．中国铁岭2007435??212175Tang，N．et al．Atmos．Environ．2005．中国沈阳（室内）200922210533??Miller-Schulze，J．P．et al．Environ．Sci．Techn01．2009．墨西哥?201077?70?85Valle．Hernfindez，B．L．et al．Sci Total Environ．2010.法国巴黎2012??Ringuet，J．et al．Sci Total Environ．2012．西班牙?201341.4????Barrado，A．I．et al．Atmos．Environ．2013． Minero等人在2010年在南极大气颗粒物中检测到了硝基多环芳烃成分，包括1-硝基萘（1-NNa）和2-硝基萘（2-NNa），并指出气相反应是主要来源。 这说明硝基多环芳烃污染已经遍布全球每个角落。Nero, C. et al. An overview of possible processes able to account for the occurrence of nitro-PAHs in Antarctic particulate matter. Microchemical Journal. 2010, 96,(2), 213-217．形成机理▲主要来源之一是 PAHs 在大气中和自由基加成发生氧化反应McKay，G．Chemical Engineering Journal 2002，86,(3)，343-368． 例如：2-硝基荧蒽和2-硝基芘只能通过大气化学反应产生Nitro-PAHs 可能通过两种途径生成：▲在 NO2 存在条件下，气态PAHs 分子与 OH 或 NO3 自由基发生气相均相反应生成Nitro-PAHs ；▲PAHs 颗粒与N2O5 或 HNO3 发生非均相反应生成Nitro-PAHs 。 PAHs 与 OH 或 NO3 自由基发生的气相反应速率要远远快于多环芳烃颗粒与 N2O5 和 HNO3 发生的非均相反应速率 ,主要研究气相反应生成途径 。研究难点①缺少形成过程中包含的短寿命中间体的信息。②多环芳烃中 C=C 双键数目较多，可与 OH／NO2或 NO3／NO2 发生反应的活性位点众多，以往的研究尚未对分子中每个C原子与自由基加成的可能性和反应机理进行系统和全面的研究。量化方法 水分子在气态 PAHs 被OH／NO2、NO3／NO2 氧化形成 nitro-PAHs 过程中的催化作用，并进一步发现大气中的9-硝基蒽能从气态蒽与 OH／NO2、NO3／NO2 的均相反应中形成。 分子的空间构型对于形成相应 nitro-PAHs 具有影响，对于苯和直线式稠环的萘(双环结构)和蒽(三环结构)，OH 或 NO3 自由基与它们发生加成反应的放热量大小排列为单环双环三环，随着环的增加，反应活性变强，发生加成反应潜力增加。高锐. 典型氟代二噁英和硝基多环芳烃的形成机理研究[D]. 山东大学, 2014.硝基蒽的形成(1)由 OH 或 NO3 自由基引发的多环芳烃生成硝基多环芳烃的过程包含三个基 元过程，其中从 OH-NO2-PAH 加合物脱水或从 NO3-NO2-PAH 加合物脱 硝酸的过程是速