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第七章 巴比妥类药物的分析Analysis of barbitals;巴比妥类药物: 镇静催眠药 ;;; 代表药物：;硫代巴比妥酸的5，5-二取代衍生物： ;（一）弱酸性 酰亚胺基上的氢受邻位羰基的影响，可以发生1,3-质子迁移，由酮式变为稀醇式。 ;1个共轭;巴比妥类药物 + 强碱 巴比妥盐 析出结晶性的游离巴比妥类药物 有机溶剂提取 ;（二）与重金属离子的反应;与银盐的反应;与铜盐的反应 吡啶溶液中： 药物负离子 + 铜吡啶溶液;; 巴比妥类药物 + Co 2+ + 4 (CH3)2CHNH2 紫堇色配位化合物 常用溶剂：无水乙醇, 甲醇 有机碱：异丙胺 无水条件下反应 : 灵敏，有色产物较稳定 ;（三）紫外吸收光谱特征; 0.1mol/ L盐酸溶液中，两个吸收峰分别为287nm、238nm； pH 10的碱性溶液中，两个吸收峰分别移至304nm、255nm； pH 13的强碱性溶液中，只存在304nm处的吸收峰，255nm处的峰消失。;（四）官能团反应特性 双键 苯环 含硫官能团 ;（五）水解反应 ; 丙二酰脲基团中的活泼H与香草醛在浓硫酸存在下发生缩合反应 棕红色产物（酮式） 烯醇式产物，颜色改变;+;（七）其他性质;（一）丙二酰脲类鉴别反应 一般鉴别反应 银盐反应的方法 铜盐反应的方法; 利用不饱和取代基的鉴别试验 -- 司可巴比妥钠 与碘或溴试液的加成反应： 碘试液或溴试液褪色 与KMnO4的氧化还原反应： 碱性溶液中，巴比妥类药物将紫色的 KMnO4 还原成棕色的MnO2; 利用芳环取代基的鉴别试验 --苯巴比妥 硝化反应 含芳香取代基的巴比妥类 + KNO3 + H2SO4 　 黄色硝基化合物;; 硫元素的鉴别试验 --硫代巴比妥类药物 将其硫元素转变为无机硫离子，显硫化物的反应。区别硫代巴比妥类和巴比妥类药物;直接测巴比妥类药物mp 测巴比妥类药物的衍生物的mp 巴比妥类药物的钠盐： 水溶液酸化，析出游离巴比妥类药物，沉 淀、过滤、干燥，测mp.; （一）苯巴比妥的特殊杂质检查 （二）司可巴比妥钠的特殊杂质检查 中性或碱性物质 ;;;;;1. 在水-醇混合溶剂中的滴定 原因： 药物在水中的溶解度比较小； 生成的弱酸盐容易水解影响滴定终点。 指示剂：麝香草酚酞 终点：淡蓝色;表面活性剂能改变药物的离解平衡 药物的ka增大 药物的酸性增强 终点变化明显 　 常用表面活性剂： 　 溴化十六烷基三甲基苄铵 氯化四癸基二甲基苄铵;常用非水溶剂： 　 二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮等 常用滴定剂： 　 甲醇钠（钾）的甲醇（或乙醇）溶液　 常用指示剂： 　 麝香草酚蓝或电位法;（四）UV 法;提取分离后的UV法 巴比妥类钠盐的测定： 酸化 有机溶剂提取 碱性水溶液提取 ;;(五) 色谱法 HPLC GC/MS ;本章基本要求