催化剂的活性评价和宏观物性表征课件.pptVIP

催化剂的活性评价和宏观物性表征 第一页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 §5－1 催化剂活性测试 §5－2 催化剂的宏观物性及其测定 目录 第二页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 § 5－1. 催化剂活性测试 一、实验室活性测试反应器的类型及应用 实验室催化反应器 非稳态 稳态 间歇 半间歇 暂态（脉冲） 连续的 活塞流动PFR 流化床 返混（ＣSTR) 积分的 微分的 单程 循环 内循环 外循环 注： 第三页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 选择试验反应器最合适的类型，主要决定于反应物系的物理性质，反应速率，热性质过程的条件所需信息的种类和可得到的资金。实验室各种反应器间最本质的差别是间歇式和连续体系之间的差异。目前，在催化研究中用得最多的是连续反应器。 催化剂的活性，通常直接按给定的反应条件和反应时间下的转化率来评价。 第四页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 a.当 dT/dg12 时，可消除管壁效应。 b.对热效应不很小的反应， dT/dg12 时，对床层散热带来困难。 二、影响催化剂活性测定的因素 流动法（积分反应器）是广泛采用测定活性的方法，其与实际流程接 近，测试装置简单。 ⒈催化剂颗粒直径与反应直径的关系 用流动法测定催化剂活性时，要考虑气体在反应器中流动状况和扩散现象，利用 该法，要将宏观因素对测定活性和对研究动力学的影响减小到最低限度，其中为消除 气流的管壁效应和床层过热，反应管直径(dT)和催化剂颗粒直径(dg)之比为： 第五页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 因催化剂床层横截面中心与其径向之间的温度差由下式决定： 由上可知，温度差与反应速率，热效应和反应器管径平方成正比，与有效传热系数成反比。由于λ*随颗粒减小而下降，故△t0随粒径减小而增加。所以为消除内扩散对反应影响而降低粒径时，则增加温度升高的因素。此外，温度差随反应器直径dT的增加而迅速升高。因此，要权衡几个方面的因素，以确定合适的催化剂粒径和反应管的直径。 ω—— 单位催化剂体积的反应速率。 Q —— 反应的热效应。 dT —— 反应管的直径。 λ*——催化剂床层的有效传热系数。 第六页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 ⒊内表面利用率与内扩散限制的消除： 内扩散阻力和催化剂宏观结构（颗粒度，孔径分布，比表面等）密切相关。由于反应体系和微孔结构的不同，粒内各点浓度和温度的不均匀程度也不同，反应速率是催化剂内各点浓度和温度的函数，如果没有内扩散阻力，则催化剂内外各点浓 度、温度均相等，反应速率为消除内扩散影响的γs（本征活性）, 因存在内扩散阻 力，则测得反应速率γp一般低于γs，利用催化剂效率因子或内表面利用率（η） 就可求得有内扩散效应时的γp（表观活性）。 ⒉外扩散限制的消除 为避免外扩散的影响，应当使气流处于湍流条件，因为层流容易产生外扩散对过 程速率的障碍。 第七页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 hs——无因次模数，梯勒模数。 工业催化剂的催化活性可用三个参数的乘积表示： At——单位体积催化剂的催化活性。 as——单位体积催化剂的总表面积。 s——单位表面积催化剂的比活性。 η——催化剂的内表面利用率。 当反应级数为n，对球形催化剂，η用下式表示： 当n=1时，有 d——表示颗粒直径。 ks——表示以单位表面积催化剂表示的速率常数 ——表示孔隙近似平均孔半径。 D —— 表示单位孔截面的扩散系数。 第八页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 由上可以看出：颗粒直径d大，则hs大，即内表面利用率降低。 对于小孔，快反应（k大），则hs大而内表面利用率低，内扩散限制显著，而当颗粒直径d小，大孔，慢反应（k小），内表面利用率η提高，当η=1时，可忽略内扩散限制，是化学动力学区。 综上所述：多孔催化剂的活性与催化剂的内表面利用率成正比。即与催化剂颗粒半径成反比，与有效扩散系数平方根成正比。 对于实践工作有重要的指导意义，要想提高催化剂的生产能力，减小内扩散阻力，就必须减小催化剂的粒径，或改变催化剂的孔结构（大孔）以便最大限度的增大有效扩散系数，又不降低比表面。 第九页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 三、测定活性的实验方法： 在实验室里使用的管式反应器，通常随温度和压力条件的不同，采用硬质玻璃，石英玻璃或金属材料，将催化剂样品放进反应管中，催化剂层中的温度，用安装的热电偶测量。 原料加入的方式，根据原料性状和实验目的不同也各有不同，常用气体（H2、N2、O2等）可直接用钢瓶，不常