催化剂表征与测试.ppt

MCM-41的TEM和SEM图 第四章 催化剂表征与测试 第六十三页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧前） 第四章 催化剂表征与测试 第六十四页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧后） 第四章 催化剂表征与测试 第六十五页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 A: Hexagonal Symmetry B: Electron Diffraction: Mesopores C: Diffraction ring: d Value: 11.3 ?, Micropore: 6 ? MAS-5的TEM图 第四章 催化剂表征与测试 第六十六页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 MAS-7电镜谱图 第四章 催化剂表征与测试 第六十七页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 MAS-7电镜谱图 第四章 催化剂表征与测试 第六十八页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 在孔壁上存在着规则微孔：由纳米簇构成 MAS-7电镜放大谱图 第四章 催化剂表征与测试 第六十九页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 Fig. 2. HRTEM images of (a) carbon black and (b) sheet-like materials; 第七十页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 第七十一页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 三、分散度（dispersion) 催化剂表征与测试 负载型金属催化剂： 1~10nm的小颗粒、微晶、原子簇团 活性与金属组分的负载量和面积相关 一定负载量的金属组分，活性与金属的分散度相关 分散度：暴露百分数，与微晶的大小直接相关 正八面体性的铂晶体，暴露百分数与边长的关系： 边长 暴露百分数 表面原子在边、角位百分数 1.4nm， 78%， 64% 2.8nm， 49%， 32% 5.0nm， 30% 第七十二页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 立方晶体的晶粒尺寸与暴露百分数关系 第四章 催化剂表征与测试 第七十三页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 1、微晶的特异性 第四章 催化剂表征与测试 特异性：金属微晶的物理化学性质与大块金属有明显的差别。 （1）不同类型的表面晶面，晶格参数缩小； （2）熔点显著降低； （3）功函、内聚能密度、居里点温度不同（降低）； （4）金属-载体强相互作用，金属以层状或“簇”状铺展，不是紧密的三维堆积； （5）双金属体系形成大块金属不能形成的固溶体或原子态混合物，如：Ru-Cu、Ir-Au、Cu-Os； （6）较多的原子处于配位高度不饱和的边、角位。 第七十四页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 2、结构敏感的反应 第四章 催化剂表征与测试 当催化剂的分散度改变时，如果反应的速率有明显的变化，则称该催化反应为结构敏感的反应；反之，若反应速率随分散度变化没有显著变化，则称之为结构不敏感的反应。 结构敏感的反应：Ni上的乙烷氢解反应； Pt上的甲基环戊烷氢解反应； Ni上的苯加氢反应； Pt上的异丁烷和正丁烷的异构化反应； Pt上的正己烷和正庚烷的环化反应等。 结构不敏感的反应： Pt上的苯加氢反应； Pt上的环己烷脱氢反应； Pt上的化丙烷开环反应等。 第七十五页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 3、晶粒尺寸测量的问题 第四章 催化剂表征与测试 （1）仪器方法的局限性：如，SEM、TEM、XRD，超微晶粒不能准确测定，单层分布检测不到； （2）晶粒形状的不确定性； （3）活泼表面的掩盖；如：活性组分晶粒的包埋与孔陷获。 第七十六页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 4、暴露百分数的测量方法 第四章 催化剂表征与测试 （1）化学吸附等温线法； （2）反应滴定法； （3）毒物滴定法。 第七十七页，编辑于星期四：十四点 四十七分。 4、暴露百分数的测量方法 第